一种2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯的制备方法_3

文档序号:8332612阅读:来源:国知局
到反应液,反应液中引发剂 的质量浓度为0. 3%,并于80°C反应8小时,得到聚合物微球的分散体系;
[0073] 将分散体系、正娃酸己醋娃溶胶和硝酸侣按照1 : 15 : 1.5的质量比进行混合, 然后揽拌均匀,在室温下自然放置,W完成凝胶过程;
[0074] 再经离屯、分离、冷却至室温、洗漆、抽滤、干燥、550°C赔烧5小时得到多孔级沸石。
[007引步骤(2);多孔级沸石的合成2
[0076] B' 1
[0077] 用浓歴〇3和30%质量浓度112〇2对碳纳米管表面(外径6皿左右)进行改性,得到 表面改性的碳纳米管。
[007引将硝酸侣和十六烷基=甲基漠化锭(CTAB)分别溶于无水己醇后再混合在一起并 揽拌0. 5小时,得到混合体系1 ;将聚氧己締-聚氧丙締-聚氧己締的=嵌段共聚物(P123) 和经上述改性碳纳米管加入浓H2SO4和肥1混合溶液中,于室温下揽拌直到P123完全融解, 加入溶于无水己醇的正娃酸己醋溶液,揽拌3小时,得到混合体系2 ;
[0079] 将混合体系1和2合并并混合均匀后,再装入反应蓋,于95°C水热合成50小时,最 后取出,冷却至室温,洗漆、抽滤、干燥、赔烧,得到具有双孔结构的两种前驱体的沸石,
[0080] 用量比为,碳纳米管;硝酸侣;CTAB 嵌段共聚物;娃酸己醋=2g ;2g ;3g ;lg ; 2ml。
[0081] B'2
[00間用浓歴03和30%质量浓度11202对碳纳米管表面(外径6皿左右)进行改性,得到 表面改性的碳纳米管。
[0083] 将硝酸侣和十六烷基S甲基漠化锭(CTAB)分别溶于无水己醇后再混合在一起并 揽拌1. 5小时,得到混合体系1 ;将聚氧己締-聚氧丙締-聚氧己締的=嵌段共聚物(P123) 和经上述改性碳纳米管加入浓H2SO4和肥1混合溶液中,于室温下揽拌直到P123完全融解, 加入溶于无水己醇的正娃酸己醋溶液,揽拌2小时,得到混合体系2 ;
[0084] 将混合体系1和2合并并混合均匀后,再装入反应蓋,于105°C水热合成40小时, 最后取出,冷却至室温,洗漆、抽滤、干燥、赔烧,得到具有双孔结构的两种前驱体的沸石。
[0085] 用量比为,碳纳米管;硝酸侣;CTAB 嵌段共聚物;娃酸己醋=2g ;2g ;3g ;lg ; 2ml。
[0086] B' 3
[0087] 用浓HNO3和30%质量浓度H2O2对碳纳米管表面(外径6nm左右)进行改性,得到 表面改性的碳纳米管。
[008引将硝酸侣和十六烷基S甲基漠化锭(CTAB)分别溶于无水己醇后再混合在一起并 揽拌1小时,得到混合体系1 ;将聚氧己締-聚氧丙締-聚氧己締的S嵌段共聚物(P123)和 经上述改性碳纳米管加入浓H2SO4和肥1混合溶液中,于室温下揽拌直到P123完全融解,加 入溶于无水己醇的正娃酸己醋溶液,揽拌2. 5小时,得到混合体系2 ;
[0089] 将混合体系1和2合并并混合均匀后,再装入反应蓋,于100°C水热合成45小时, 最后取出,冷却至室温,洗漆、抽滤、干燥、赔烧,得到具有双孔结构的两种前驱体的沸石。
[0090] 用量比为,碳纳米管;硝酸侣;CTAB 嵌段共聚物;娃酸己醋=2g ;2g ;3g ;lg ; 2ml。
[00川步骤(3);磁性修饰
[0092] Cl
[OO9引将摩尔比为n (Fe3+) ;n (Fe")为1 ;0. 7的化S04 ?%0和Fe2 (S04) 3溶解在去离子 水中,加入十六烷基;甲基漠化锭,在惰性气氛下,调节抑至9 ;向调节抑后的溶液中加入 得自步骤1和步骤2的沸石,滴加正娃酸四己醋完成后,揽拌6小时,再加入TiS04,调抑至 13,边滴加边揽拌,完成后静置,利用磁性分离,并用丙酬洗去杂质,之后,将得到的磁性固 体超强酸催化剂放入烘箱中,在l05°C下烘干。
[0094] C2
[00巧]将摩尔比为n (Fe3+) ;n (Fe")为1 ;0. 5的化S〇4 ?%0和化2 (S〇4) 3溶解在去离子 水中,加入十六烷基S甲基漠化锭,在惰性气氛下,调节抑至10 ;向调节抑后的溶液中加 入得自步骤1和步骤2的沸石,滴加正娃酸四己醋完成后,揽拌6小时,再加入TiS〇4,调抑 至13,边滴加边揽拌,完成后静置,利用磁性分离,并用丙酬洗去杂质,之后,将得到的磁性 固体超强酸催化剂放入烘箱中,在l〇〇°C下烘干。
[0096] C3
[0097] 将摩尔比为n(Fe3+) ;n(Fe")为1 ;0. 7的化化.6&0和化化溶解在去离子水中, 加入十六烷基S甲基漠化锭,在惰性气氛下,调节抑至9 ;向调节抑后的溶液中加入得自 步骤1和步骤2的沸石,滴加正娃酸四己醋完成后,揽拌6小时,再加入TiS〇4,调抑至13, 边滴加边揽拌,完成后静置,利用磁性分离,并用丙酬洗去杂质,之后,将得到的磁性固体超 强酸催化剂放入烘箱中,在ll〇°C下烘干。
[009引步骤(4);磯鹤酸/Zr02的负载
[0099] D1
[0100] 将Zr(N〇3)4溶解于去离子水中,配制成质量浓度为30%的硝酸错水溶液,将前 述步骤(3)得到的沸石加入到硝酸错水溶液中,强烈揽拌至均匀悬浮,然后滴入氨水使得 Zr (OH)4均匀沉积在沸石上,滤出沉淀物并洗漆、l〇〇°C烘干,然后在空气气氛中450°C赔烧。 将前述在空气气氛中350°C赔烧后的沸石用浓度为10重量%的磯鹤酸溶液浸溃8小时,然 后蒸干水分,l〇〇°C烘干,然后在空气气氛中300°C赔烧,得到负载磯鹤酸/Zr〇2的沸石。
[0101] D2
[010引将Zr(N03) 4溶解于去离子水中,配制成质量浓度为40 %的硝酸错水溶液,然后将 前述步骤(3)得到的沸石加入到硝酸错水溶液中,强烈揽拌至均匀悬浮,然后滴入氨水使 得Zr (OH)4均匀沉积在沸石上,滤出沉淀物并洗漆、105°C烘干,然后在空气气氛中350°C赔 烧。将前述在空气气氛中350°C赔烧后的沸石用浓度为10重量%的磯鹤酸溶液浸溃8小时, 然后蒸干水分,ll0°C烘干,然后在空气气氛中400°C赔烧,得到负载磯鹤酸/Zr化的沸石。
[0103] D3
[0104] 将Zr (N03) 4溶解于去离子水中,配制成质量浓度为35 %的硝酸错水溶液,然后将 前述步骤(3)得到的沸石加入到硝酸错水溶液中,强烈揽拌至均匀悬浮,然后滴入氨水使 得Zr (OH)4均匀沉积在沸石上,滤出沉淀物并洗漆、ll〇°C烘干,然后在空气气氛中400°C赔 烧。将前述在空气气氛中350°C赔烧后的沸石用浓度为10重量%的磯鹤酸溶液浸溃8小时, 然后蒸干水分,l〇5°C烘干,然后在空气气氛中200°C赔烧,得到负载磯鹤酸/Zr化的沸石。
[01化]表1 ;催化剂表征
[0106]
【主权项】
1. 一种合成2, 4-二氯-5-氟苯甲酰氯的方法,所述方法包括以下步骤: (A) 向反应器中加入2, 4-二氯氟苯、复合沸石固体超强酸催化剂和四氯化碳,回流反 应得到2, 4-二氯-5-氟三氯甲苯; (B) 将反应器冷却至室温,不经产物分离直接加入去离子水,在20-40°C下水解得到 2, 4-二氯_5_氟苯甲酰氯。
2. -种合成2, 4-二氯-5-氟苯甲酰氯的方法,所述方法包括以下步骤: (A) 向反应器中加入2, 4-二氯氟苯、复合沸石固体超强酸催化剂和四氯化碳,回流反 应得到2, 4-二氯-5-氟三氯甲苯; (B) 将反应器冷却至室温,不经产物分离直接加入去离子水和氯化铁,在20-40°C下水 解得到2, 4-二氯-5-氟苯甲酰氯。
3. 根据权利要求1或2所述的方法,其中所述复合沸石固体超强酸催化剂通过以下步 骤制备: (1) 沸石载体预处理,包括以下操作: (I. 1)对天然沸石载体在450°c -650°c焙烧处理后,用含铵离子浓度为0.05~ 1.0 mol/L的硝酸铵、碳酸铵或硫酸铵的铵盐溶液进行交换处理,铵盐溶液与沸石的液固体 积比为3:1~5:1 ;交换时间为30分钟至60小时,用去离子水洗涤交换后的沸石,再进行 干燥并在450°C -65
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