一种微发泡pa/asa材料及其制备方法
【技术领域】
[0002] 本发明属于高分子材料技术领域，具体设及一种特殊手感微发泡PA/ASA材料及 其制备方法。
[0003]
【背景技术】
[0004] 聚酷胺（PA)俗称巧龙（Nylon),作为五大工程塑料最常用的塑料，广泛的用于机 械、仪器仪表、电动工具、汽车等行业。具有耐磨、耐油、自润滑、机械性能优良等诸多优点， 但其吸水率大、尺寸稳定性差、耐老化不足等缺点也限制了其应用。
[0005] ASA树脂是由苯己締-丙締膳-丙締酸醋共聚物与苯己締-丙締膳聚合物烙融共 混所得，与ABS相比，引入了不含双键的丙締酸醋替代了了二締，使得ASA的耐候性得到了 根本性的改善，可长期暴露在室外强光、潮湿、氧化等恶劣环境而保持物性稳定，因此广泛 用于电子电器、汽车、室外装饰材料、建筑材料等领域。
[0006] PA/ASA兼具ASA良好的初性、耐候性、尺寸稳定性及PA的耐热性，作为一种有特殊 手感的材料，在汽车内饰方面应用比较成熟。但是PA是一种强极性结晶材料，烙体粘度大， ASA是一种弱极性非结晶材料，两者的溶度参数相差较大，因此存在两相界面相容的问题， 容易造成力学性能变差，且混料不均极易造成加工过程材料局部不相容而使得成型的制件 机械性能变差。
[0007]
【发明内容】
[0008]本发明的目的是提供了一种特殊手感微发泡PA/ASA材料及其制备方法，该材料 解决了现有PA/ASA材料在制备过程中出现加工稳定性问题，制备的产品具有尺寸稳定性 好、冲击强度高、耐候性优异、易成型加工等优点。
[0009] 为了实现上述目的本发明采用如下技术方案： 一种微发泡PA/ASA复合材料，由W下组分按重量份组成： PA树脂 40-70份 ASA树脂 20-70份 增初剂 5-20份 抗氧剂 0. 4-1. 0份 润滑剂 0. 2-1份 相容剂 5-10份 发泡剂 0. 1-10份。
[0010] 进一步，所述PA树脂为PA6和PA66中的一种或两种混合，其相对粘度2. 0-4. 0。
[0011] 进一步，所述ASA树脂为苯己締-丙締膳-丙締酸醋=元共聚物，其中橡胶的质量 百分含量为30-70%。
[0012]进一步，所述增初剂为P0M接枝马来酸酢和EPDM接枝马来酸酢中的一种或两种 进一步，所述润滑剂选自季戊四醇硬脂酸醋、N，N-已撑双硬脂酷胺、褐煤蜡、甘油单醋 酸值、酷胺蜡、了基硬脂酸醋、己撑双硬脂酷胺中的至少一种。
[001引进一步，所述相容剂为ABS接枝马来酸酢（ABS-g-MAH)或ASA接枝马来酸酢 (ASA-gMAH)o
[0014]进一步，所用抗氧剂为受阻胺类抗氧剂、亚磯酸脂类或复合类抗氧剂中一种。本发 明特别优选受阻胺类抗氧剂为N，N'-双-(3-(3, 5-二叔了基-4-哲基苯基）丙酷基）己二 胺(抗氧剂1098)、亚磯酸脂类为S(2, 4-二叔了基苯基）亚磯酸醋(抗氧剂168)。
[0015]进一步，所用发泡剂为偶氮二甲酯胺或偶氮二甲二异丙醋一种或两种混合物。
[0016]本发明的另一个目的是提供上述微发泡PA/ASA复合材料的制备方法，包括如下 步骤： (1) 按配方比将PA树脂、增初剂、润滑剂、抗氧剂混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中， 烙融后进行挤出、冷却、风干、切粒得到增初PA材料； (2) 将增初PA材料、ASA树脂和相容剂一同混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中，烙融 后进行挤出、冷却、风干、切粒得到PA/ASA复合材料； (3) 将PA/ASA复合材料与发泡剂进行混合均匀，再在注塑机中注塑成型，得到注塑级 微发泡PA/ASA复合材料。 本发明具有W下有益效果： (1)本发明加入兼具相容剂特性的增初剂来制备增初PA材料，一方面可使增初剂与不 同粘度的PA材料充分融合，使得合金材料的增初效率提高；另一方面在与ASA树脂二次烙 融时，其相容剂特性能得到充分体现，提高PA与ASA之间的相容性；最后再将增初PA材料 与ASA、相容剂二次经挤出机挤出，使得度在相容剂作用下进一步提高，保证了材料力学性 能的稳定。所W增初剂的加入不仅起到了良好的增初效果，更辅助相容剂，使PA与ASA两 相相容性更好，表现出优异的机械性能。
[0017] (2)在PA/ASA复合材料中加入发泡剂混合，再注塑成型，发泡剂引入可W成型出 更加饱满复杂的制件，可广泛应用于汽车、电子电器、电动工具等领域。
[0018] (3)本发明制备的微发泡PA/ASA复合材料，解决了 PA的尺寸不稳定、易吸水的缺 点。
[0019] (4)本发明中采用粘度为2. 0-4. 0的PA树脂，从而很好的调节合金材料的流动性； 另外，ASA树脂的橡胶的质量百分含量为30-70%，由于其中聚丙締酸醋橡胶为饱和结构，不 含双键，键能较高，在紫外光照射下不易分解，发生黄变，因此赋予了合金材料更高的耐候 性能。
[0020]
【具体实施方式】
[0021] 下面实施例中PA树脂选择相对粘度为2. 0-4. 0的PA6或/或PA66; ASA树脂选择橡胶的质量百分含量为30-70%的苯己締-丙締膳-丙締酸醋S元共聚 物。
[0022] 实施例1 ; PA树脂 55份 ASA树脂 30份 增初剂P0E接枝马来酸酢 10份 抗氧剂1098 0. 4份 润滑剂季戊四醇硬脂酸醋 0. 3份 相容剂ABS-g-MAH 5份 发泡剂偶氮二甲酯胺 0.1份 制备方法如下： (1) 按配方比将PA树脂、增初剂、润滑剂、抗氧剂混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中， 烙融后进行挤出、冷却、风干、切粒得到增初PA材料； (2) 将增初PA材料、ASA树脂和相容剂一同混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中，烙融 后进行挤出、冷却、风干、切粒得到PA/ASA复合材料； (3) 将PA/ASA复合材料与发泡剂进行混合均匀，再在注塑机中注塑成型，得到注塑级 微发泡PA/ASA复合材料。
[002引实施例2; PA树脂 65份 ASA树脂 20份 增初剂P0E接枝马来酸酢 10份 抗氧剂1098 0. 4份 润滑剂N，N-已撑双硬脂酷胺 0. 2份 相容剂ASA-g-MAH 5份 发泡剂偶氮二甲二异丙醋 0. 5份 制备方法同实施例1。
[0024]实施例3 ; PA树脂 60份 ASA树脂 20份 增初剂P0E接枝马来酸酢 15份 抗氧剂1098 0. 4份 润滑剂季戊四醇硬脂酸醋 0. 3份 相容剂ASA-g-MAH 5份 发泡剂偶氮二甲二异丙醋 1份 制备方法同实施例1。
[002引实施例4 ; PA树脂 60份 ASA树脂 20份 增初剂EPDM接枝马来酸酢10份 抗氧剂168 0. 4份 润滑剂甘油单醋酸值 0. 3份 相容剂ABS-g-MAH 5 份 发泡剂偶氮二甲酯胺 5份 制备方法同实施例1。
[002引实施例5 ; PA树脂 60份 ASA树脂 20份 增初剂P0E接枝马来酸酢 5份 增初剂EPDM接枝马来酸酢 5份 抗氧剂168 0. 8份 季戊四醇硬脂酸醋 0. 2份 相容剂ABS-g-MAH 5份 发泡剂偶氮二甲二异丙醋 5份 制备方法同实施例1。
[0027]实施例6 ; PA树脂 55份 ASA树脂 20份 增初剂P0E接枝马来酸酢 10份 抗氧剂1098 1份 酷胺蜡 0. 5份 了基硬脂酸醋 0. 5份 相容剂ASA-g-MAH 5份 发泡剂偶氮二甲二异丙醋 5份 偶氮二甲酯胺 5份 制备方法同实施例1。
[002引对比例1，其组成同实施例2,但采用的是一步法制成： PA树脂 65份 ASA树脂 20份 增初剂P0E接枝马来酸酢 10份 抗氧剂1098 0. 4份 N，N-已撑双硬脂酷胺 0. 2份 相容剂ASA-g-MAH 5份 制备方法如下： 称取W上重量百分含量的各组分，并加入低速混料机中混合，将混合好的物料加到双 螺杆挤出机的料斗中，经烙融共混，挤出造粒成注塑级的PA/ASA材料。
[0029] 对比例2，制备方法同实施例2，但采用ABS树脂来改性PA树脂； PA树脂 65份 ABA树脂 20份 增初剂P0E接枝马来酸酢 10份 抗氧剂1098 0. 4份 N，N-已撑双硬脂酷胺 0. 2份 相容剂ASA-g-MAH 5份 制备方法如下： (1) 按配方比将PA树脂、增初剂、润滑剂、抗氧剂混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中， 烙融后进行挤出、冷却、风干、切粒得到增初PA材料； (2) 将增初PA材料、ASA树脂和相容剂一同混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中，烙融 后进行挤出、冷却、风干、切粒得到PA/ASA复合材料。 上述实施例1-4与对比例1-2制备的合金材料的相关性能检测如下表一所示： 表一主要物性指标：
【主权项】
1. 一种微发泡PA/ASA复合材料，其特征在于：由以下组分按重量份组成： PA树脂 40-70 ASA树脂 20-70份 增韧剂 5-20份 抗氧剂 0. 4-1. 0份 润滑剂 0. 2-1份 相容剂 5-10份 发泡剂 0. 1-10份。
2. 根据权利要求1所述的微发泡PA/ASA复合材料，其特征在于：所述PA树脂为PA6和 PA66中的一种或两种混合，其相对粘度2. 0-4. 0。
3. 根据权利要求1所述的微发泡PA/ASA复合材料，其特征在于：所述ASA树脂为苯乙 烯-丙烯腈-丙烯酸酯三元共聚物，其中橡胶的质量含量为30-70%。
4. 根据权利要求1所述的微发泡PA/ASA复合材料，其特征在于：所述增韧剂为POE接 枝马来酸酐和EPDM接枝马来酸酐中的一种或两种。
5. 根据权利要求1所述的微发泡PA/ASA复合材料，其特征在于：所述润滑剂选自季戊 四醇硬脂酸酯、N，N-已撑双硬脂酰胺、丁基硬脂酸酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的微发泡PA/ASA复合材料，其特征在于：所述相容剂为ABS接 枝马来酸酐或ASA接枝马来酸酐。
7. 根根据权利要求1所述的微发泡PA/ASA复合材料，其特征在于：所用抗氧剂为受阻 酚类抗氧剂、亚磷酸脂类或受阻胺类抗氧剂中一种。
8. 根据权利要求1所述的特殊手感微发泡PA/ASA材料，其特征在于：所述发泡剂为偶 氮二甲酰胺或偶氮二甲二异丙酯中至少一种。
9. 一种制备如权利要求1所述的微发泡PA/ASA复合材料的方法，其特征在于：包括如 下步骤： (1) 按配方比将PA树脂、增韧剂、润滑剂、抗氧剂混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中， 熔融后进行挤出、冷却、风干、切粒得到增韧PA材料； (2)将增韧PA材料、ASA树脂和相容剂一同混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中，熔融 后进行挤出、冷却、风干、切粒得到PA/ASA复合材料； (3) 将PA/ASA复合材料与发泡剂进行混合均匀后，在注塑机中注塑成型，得到注塑级 微发泡PA/ASA复合材料。
【专利摘要】本发明公开了一种微发泡PA/ASA复合材料及其制备方法，其由PA树脂、ASA树脂、增韧剂、润滑剂、相容剂、抗氧剂、发泡剂按重量份制备而成。并通过两步法熔融、挤出，再注塑而成，提高了材料的韧性，使其兼具有PA和ASA的优异力学性能、尺寸稳定、流动性好、耐候性能优良等，同时还解决了PA/ASA产品注塑时的流动性差和缩水痕的问题，可广泛应用于汽车、电子电器、电动工具等领域。
【IPC分类】C08L77-06, C08L51-06, C08L51-00, C08L77-02, C08J9-10
【公开号】CN104725844
【申请号】CN201510129976
【发明人】黄骎, 李荣群, 任东方, 魏子芳, 文听雷
【申请人】合肥会通新材料有限公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年3月24日