发明不受实施例的任何限制。
[0154][测定和评价方法]
[0155] 实施例中所示的测定、评价在如下所示那样的条件下进行。
[0156] (1)拉伸弹性模量（MPa)
[0157] 使用才卩工>亍7夕社制TENSILON(注册商标）UCT- 100,在室温23°C、相对湿 度65%的气氛下，测定拉伸弹性模量。具体而言，将样品切出成在测定方向上长度150mm、 宽度l〇mm的长条状，以初始拉伸夹盘间距离50mm、拉伸速度200mm/分钟，按照JISK- 7127(1999)所规定的方法，对于长度方向、宽度方向各自进行10次测定，将其平均值设为 拉伸弹性模量。
[0158] ⑵拉伸伸长率（％ )
[0159] 使用才卩工>亍7夕社制TENSILON(注册商标）UCT- 100,在室温23°C、相对湿 度65%的气氛下，测定拉伸伸长率。具体而言，将样品切出成在测定方向上长度150mm、 宽度l〇mm的长条状，以初始拉伸夹盘间距离50mm、拉伸速度200mm/分钟，按照JISK- 7127(1999)所规定的方法，对于长度方向、宽度方向各自进行10次测定，将其平均值设为 拉伸伸长率。
[0160] ⑶孔隙率（％)
[0161] 将膜切下30mmX40mm的大小作为试样。使用电子比重计（S-i贸易（株） 制SD- 120L)，在室温23°C、相对湿度65%的气氛下进行比重的测定。进行3次测定，将平 均值设为该膜的比重P。
[0162] 接下来，将测定的膜以280°C、5MPa进行热压，然后，用25°C的水骤冷，制成完全消 除了孔隙的片。此时，根据需要，将数块膜重叠进行热压而制成片。采用上述方法同样地测 定该片的比重，将平均值设为树脂的比重（d)。由膜的比重和树脂的比重，通过以下的式算 出孔隙率，
[0163] 孔隙率（％ )=〔（d-P)/d〕X100。
[0164] (4)透湿性
[0165] 利用设定为25°C、90%RH的恒温恒湿装置，按照JISZ0208 (1976)所规定的方法， 测定透湿率（gAm2 ?天））。使用该透湿率的值，利用以下的基准进行评价。
[0166]A:1500g/(m2 ?天）以上
[0167]B:1000g/(m2 ?天）以上且低于 1500g/(m2 ?天）
[0168] C:lOOgAm2?天）以上且低于lOOOgAm2?天）
[0169] D:低于lOOgAm2?天）。
[0170] (5)耐热性
[0171] 将评价用的膜以没有褶皱的方式在拉紧状态下粘贴于框内尺寸为150mm见方的 铝制框架框，使用多个文具用的长尾夹（doubleclip)将膜固定于框架，在库内保持在一 定温度的热风式烘箱中放置5分钟后取出，观察膜的状态。每5°C变更热风式烘箱的设定温 度重复进行试验，求出未能确认到在膜中开孔、膜与框架熔接等变化的最高温度设为耐热 温度（°C)。使用该耐热温度的值，利用以下的基准进行评价。
[0172]A:160°C以上
[0173]B:140°C以上且低于 160°C
[0174]C:120°C以上且低于 140°C
[0175]D:低于 120°C。
[0176](6)耐渗出性
[0177] 如下所述，通过求出膜样品的热水处理后的质量减少率（％ )，设为耐渗出性的指 标。质量减少率越小，则耐渗出性越良好。
[0178] 对于预先在温度23°C、湿度65%RH的气氛下调湿1天以上的约0.5g的膜样品， 测定处理前的质量（g)(直至小数点以后第3位）。接下来，将该样品在90°C的蒸馏水中处 理30分钟后，再次在与处理前同样的条件下进行调湿后测定质量（g)(直至小数点以后第3 位）。而且，通过求出处理后的样品的质量相对于处理前的样品的质量的质量减少的比例， 从而算出质量减少率。
[0179](7)质均分子量、数均分子量
[0180] 为通过凝胶渗透色谱（GPC)测定得到的标准聚甲基丙烯酸甲酯换算的值。GPC的 测定如下进行：检测器使用WATERS社差示折射计WATERS410,泵使用WATERS社M0DEL510高 效液相色谱，柱使用将ShodexGPCHFIP- 806M与ShodexGPCHFIP-LG串联连接而成 的柱。测定条件是：使流速为0. 5mL/min，溶剂使用六氟异丙醇，注入试样浓度lmg/mL的溶 液 0?lmL。
[0181 ] 以下，对实施例中使用的材料进行说明。
[0182] [树脂（A)]
[0183] (A1)
[0184] 结晶性聚1一乳酸树脂，质均分子量=200,000,0体含量=1.4%，熔点=166°〇
[0185] (A2)
[0186] 结晶性聚1一乳酸树脂，质均分子量=200,000,0体含量=5.0%，熔点=150°〇，
[0187] (A3)
[0188] 非晶性聚L一乳酸树脂，质均分子量=200, 000,D体含量=12.0%，熔点=无
[0189] 另外，上述的质均分子量使用日本Warters(株）制，Warters2690,将聚甲基丙稀 酸甲酯作为标准，柱温度40°C，使用氯仿溶剂进行测定。
[0190] 此外，上述的熔点如下求出：使聚乳酸树脂在100°C的热风烘箱中加热24小时后， 使用七< 3 -社制差示扫描量热计RDC220,将试样5mg放置于铝制托盘中，作 为以升温速度20°C/分钟从25°C升温至250°C时的结晶熔融峰的峰温度求出。
[0191] [树脂（B)]
[0192] (B1)
[0193] 聚丁二醇己二酸酯/对苯二甲酸酯树脂（BASF社制，商品名"工3 7U7夕 乂"卩8父7011)
[0194] (B2)
[0195] 聚琥珀酸丁二醇酯系树脂（三菱化学社制，商品名"GSPla(注册商标）"AZ91T)
[0196] (B3)
[0197] 聚丁二醇琥珀酸酯/己二酸酯系树脂（昭和高分子社制，商品名"匕'才y-u(注 册商标）" #3001)
[0198] (B4)
[0199] 将数均分子量8, 000的聚乙二醇62质量份与L一丙交酯38质量份与辛酸锡0. 05 质量份进行混合，在带有搅拌装置的反应容器中在氮气气氛下在160°C聚合3小时，从而获 得在数均分子量8, 000的聚乙二醇的两末端具有数均分子量2, 500的聚L一乳酸链段的嵌 段共聚物增塑剂B4。
[0200] [增塑剂（P)]
[0201] (P- 1)
[0202] 乙酰柠檬酸三丁酯，7 7彳铲一社制，商品名"シ卜口 7U7夕只A- 4"）。
[0203] [填充剂（C)]
[0204] (C1)
[0205] 碳酸钙（丸尾力；1/シ々A社制，商品名"力少亍7夕只R"，平均粒径：2. 8ym，表面 处理剂：将硬脂酸作为主成分的脂肪酸，表面处理剂的比例：3质量％以下）
[0206] (C2)
[0207] 滑石（日本夕；L/夕社制，商品名"SG- 95"，平均粒径：2. 5ym)
[0208] [多孔性膜的制作]
[0209] (实施例1)
[0210] 将聚乳酸树脂（Al)15质量份、聚乳酸树脂（A3)45质量份、聚丁二醇己二酸酯/对 苯二甲酸酯树脂（B1) 20质量份、嵌段共聚物增塑剂（B4) 20质量份和填充剂（C1) 70质量份 的混合物，供给至料筒温度190°C的螺杆直径44_的带有真空通气口的双轴挤出机中，一 边将真空通气口部脱气一边进行熔融混炼，均质化后进行制粒，从而获得组合物。使用旋转 式鼓型真空干燥机，在温度60°C将该组合物的颗粒真空干燥12小时。
[0211] 将干燥后的颗粒供给至料筒温度190°C的单轴挤出机中，在T型模口模温度190°C 挤出成膜状，在冷却至20°C的鼓上流延，制作出无取向膜。利用辊式拉伸机在长度方向上在 温度70°C将该无取向膜拉伸3倍。将该单轴取向膜暂时在冷却辊上冷却后，用夹具把持两 端并导入至拉幅机内，在宽度方向上在温度70°C拉伸3倍。接着在定长下在温度120°C热 处理10秒后，在宽度方向上实施5%的松弛处理，从而获得厚度20ym的多孔性膜。将所得 的膜的物性示于表1中。
[0212] (实施例2~29、比较例2~5)
[0213] 将膜的组成和制造条件如表1~5那样进行变更，除此以外，与实施例1同样地操 作，从而获得厚度20ym的膜。将所得的膜的物性示于表1~5中。
[0214](比较例1)
[0215] 将膜的组成如表4那样进行变更，除此以外，采用与实施例1同样的方法获得厚度 20ym的无取向膜。不实施拉伸工序。将所得的膜的物性示于表4中。
[0216][表1]
[0217]
【主权项】
1. 一种多孔性膜，其为包含聚乳酸系树脂（A)、聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂（B)和 填充剂（C)的多孔性膜， 在树脂⑷和树脂⑶的合计100质量％中，树脂⑷的含量为10~95质量％，树脂 (B)的含量为5~90质量％， 相对于树脂（A)和树脂（B)的合计100质量份，包含填充剂（C) 1~400质量份， 树脂（B)由具有聚醚链段和聚乳酸链段的嵌段共聚物、与选自脂肪族聚酯系树脂以及 脂肪族芳香族聚酯系树脂中的至少1种树脂的组合构成，并且， 孔隙率为1~80%。
2. 根据权利要求1所述的多孔性膜，树脂（A)为结晶性聚乳酸系树脂和非晶性聚乳酸 系树脂的混合物。
3. 根据权利要求1或2所述的多孔性膜，拉伸弹性模量为50~2000MPa。
4. 一种多孔性膜，其为包含聚乳酸系树脂（A)和聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂（B) 的多孔性膜， 树脂（B)由具有聚醚链段和聚乳酸链段的嵌段共聚物、与选自脂肪族聚酯系树脂以及 脂肪族芳香族聚酯系树脂中的至少1种树脂的组合构成， 透湿率为l〇〇〇g/(m2 ·天）以上， 热水处理后的质量减少率为10%以下，并且， 拉伸弹性模量为50~2000MPa。
【专利摘要】本发明涉及一种多孔性膜，其为包含聚乳酸系树脂(A)、聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂(B)和填充剂(C)的多孔性膜，在树脂(A)和树脂(B)的合计100质量％中，树脂(A)的含量为10～95质量％，树脂(B)的含量为5～90质量％，相对于树脂(A)和树脂(B)的合计100质量份，包含填充剂(C)1～400质量份，并且，孔隙率为1～80％。本发明提供柔软性、透湿性、耐热性和耐渗出性优异的聚乳酸系多孔性膜。
【IPC分类】C08L67-02, C08L67-04
【公开号】CN104830036
【申请号】CN201510202395
【发明人】山村刚平, 坂本纯, 末冈雅则, 新沼馆浩
【申请人】东丽株式会社
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2011年8月10日
【公告号】CN103097441A, EP2607415A1, EP2607415A4, EP2607415B1, US20130137788, WO2012023465A1