一种含氨基甲酰基聚合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚合物领域，尤其涉及一种含氨基甲酰基聚合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 天然石材是一种多孔性矿物质、其内部存大量的微隙和毛细孔，自然环境中的尘 埃、酸雨、油污、有色液体以及湿贴施工时的水泥浆水等许多液态物质极容易因毛细孔作用 面渗透石材内部，对石材制品造成污染、破坏、导致多种病变产生，如：水斑不干、盐析泛碱、 锈斑吐黄、霜冻破坏、表面腐蚀、色彩污染（包括油污）、苔藓生长等。这些病症的出现使石 材等建材的承重或装饰性能消失，造成永久遗憾。
[0003] 石材防护剂是一种专门用来保护石材的液体，主要有丙烯酸酯类、硅丙类、有机硅 类和氟硅类。其中丙烯酸酯类和硅丙类属于第二代防护剂；有机硅类是市场上主要的产品 类型，属第三代产品。第二、第三代产品在防油及防污性能方面存在不足。
[0004] 使用含氟代烷基（心基）的化合物对石材表面进行处理，可以赋予其表面防水、防 油和防污作用。例如将带有R f基的丙烯酸酯涂布在水泥或石材上形成保护膜；用带有1基 磷酸酯处理石材；将包含含Rf基单体及占聚合物重量分数0. 1%~1. 9%的聚硅氧系乙烯 单体形成的聚合物用作处理剂等，但以上防护剂仍存在防水、防油和防污性能不足的问题。 氟硅类由于优异的防水、防油、防污和耐老化性能，是目前最好的防护产品，适合有特殊要 求的所有石材的表面处理，为第四代产品。
[0005] 中国专利授权公告号CN1167756C公布了包括含氟单体、含硅单体、含氨基单体及 其它单体的氟硅共聚物，该共聚物被用于石材的拒水拒油处理。中国专利授权公告号CN 100336837C公布了将包含含氟代烷基（心基）的单体及占聚合物重量分数2. 0~6. 0%的 含硅单体的氟硅共聚物，该共聚物被用作砖石处理剂。中国专利公开号CN102186893A公布 了包括含氟单体和如下所示的：
[0006]
【主权项】
1. 一种含氨基甲酰基聚合物，其特征在于按重量份数，其组成为：
所述的非含氟共聚单体为含硅单体、长烷基链单体、含羟基单体中的一种或两种的混 合物； 当所述的改性剂和功能性添加剂的重量份数均为0时，所述的含氟单体和非含氟共聚 单体中的至少一种含有氨基甲酰基。
2. 根据权利要求1所述的含氨基甲酰基聚合物，其特征在于所述的含氟单体为 CH2=CHCH2NHCOOCH2CH2CF2CF2CF2CF3、 ch2=chch2nhcooch2ch2cf2cf2cf2cf2cf2cf3、ch2=chcooch2ch2nhcooch2ch2cf2cf2cf2cf3、 ch2=chcooch2ch2nhcooch2ch2cf2cf2cf2cf2cf2cf3、 ch2=chch2nhcooch2cf(cf3) [ocf2cf(cf3) ]p0CF2CF2CF3、 ch2=chcooch2ch2nhcooch2cf(cf3) [ocf2cf(cf3) ]p0CF2CF2CF3、 ch2 =c(ch3)cooch2cf(cf3) [ocf2cf(cf3) ]p0CF2CF2CF3、 CH2=CHCOOCH2CH2CF2CF2CF2CF3、 ch2=chcooch2ch2cf2cf2cf2cf2cf2cf2cf2cf3、ch2=c(ch3)cooch2ch2cf2cf2cf2cf2cf2cf3、 中的一种或两种的混合物，其中P表示重复单元的平均个数为4~10。
3. 根据权利要求1所述的含氨基甲酰基聚合物，其特征在于所述的含硅单体为 CH2=C(CH3)C00CH2CH20C0NHCH2CH2CH2Si(0CH2CH3) 3、 CH2=CHCH20C0NHCH2CH2CH2Si(0CH2CH3) 3、 CH2=CHCH2Si(OCH3)3、 CH2 =C(CH3)C00CH2CH2CH2Si(0CH3) 3 中的一种。
4. 根据权利要求1所述的含氨基甲酰基聚合物，其特征在于所述的长烷基链单体为 CH2 =CHCH2NHC00 (CH2) 17CH3, CH2=CHCOOCH2CH2NHC00 (CH2) 17CH3、 ch2=chcoo(ch2)17ch3、ch2 =c(ch3)coo(ch2) 17ch3、 ch2=chcoo(ch2)uch3 中的一种。
5. 根据权利要求1所述的含氨基甲酰基聚合物，其特征在于所述的含羟基单体为甲基 丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟乙酯。
6. 根据权利要求1所述的含氨基甲酰基聚合物，其特征在于所述的功能性添加剂为 3-疏丙基二甲氧基硅烷、十>烷基硫醇、疏基乙醇中的一种；所述的改性剂为异氛酸丙基 三乙氧基硅烷或2, 4-甲苯二异氰酸酯。
7. 根据权利要求1所述的含氨基甲酰基聚合物，其特征在于所述的溶剂为乙酸丁酯或 乙酸乙酯；所述的引发剂为偶氮二已丁睛。
8. 权利要求1所述的含氨基甲酰基聚合物的制备方法，其特征在于将含氟单体100~ 140份、非含氟共聚单体15~100份、功能性添加剂0~5份、改性剂0~20份、溶剂400~ 600份、引发剂1~3份，在60~85°C下反应3~15h，得到含氨基甲酰基聚合物。
9. 根据权利要求8所述的含氨基甲酰基聚合物的制备方法，其特征在于所述的改性剂 是在反应开始3~5h后加入的。
【专利摘要】本发明公开一种含氨基甲酰基聚合物，按重量份数，其组成为含氟单体100～140份、非含氟共聚单体15～100份、功能性添加剂0～5份、改性剂0～20份、溶剂400～600份、引发剂1～3份，所述的非含氟共聚单体为含硅单体、长烷基链单体、含羟基单体中的一种或两种的混合物，当所述的改性剂和所述的功能性添加剂的重量份数均为0时，所述的含氟单体和非含氟共聚单体中的至少一种含有氨基甲酰基。本发明还公开了该含氨基甲酰基聚合物的制备方法。本发明的含氨基甲酰基聚合物可用作石材的防水、防油和防污保护剂，具有耐久性、耐候性好的优点。
【IPC分类】C09D133-14, C08F220-18, C09D139-00, C08F226-02, C08F230-08, C09D143-04, C08F220-28, C08F220-36, C08F220-24, C09D133-16
【公开号】CN104844759
【申请号】CN201510190925
【发明人】裴金东, 李建, 杨建荣, 周强
【申请人】衢州氟硅技术研究院
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年4月21日