一种芳香折叠体六元环的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种芳香折叠体六元环的合成方 法。
【背景技术】
[0002] 芳香折叠体大环是在超分子领域中研宄主客体关系最为关注的一类环状分子，因 为此类分子内腔存在氢键作用，在氢键作用下使其具有近似平面的固定结构，故分子内腔 的直径大小也是是固定不变的，不仅如此，通过改变成环单体的取代基，还可以改变内腔孔 径的大小，基于上述等特点，作为主体分子的芳香折叠体大环，不仅可以做成离子识别的器 件、还金属可以自组装形成可以导电的有机材或改变金属催化性能的特殊配体，甚至还可 以作为模拟生物体离子通道的载体，此类分子无论在材料领域还是在生物医疗利用都有很 大的商业价值。
[0003] 合成此类大环分子的传统方法大多是分步合成，对于更大的多元环合成步骤竟多 达数十步，从原料成本和时间成本上讲无疑是巨大的浪费，从绿色化学角度讲，多步合成方 法的原子利用率是很低的。一步合成此类大环的方法也很多，但反应条件要求严苛刻，且产 率也很低，不利于大规模工业化生产，故如何高效快速简单的合成此类大环是目前研宄的 热点和难点。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种简便、高效获得芳香折叠体大环的方法。
[0005] 本发明以甲氧基苯双胺和吡啶酮双酸为原料，HATU(2-(7_偶氮苯并三氮 唑）-N，N，N'，N'_四甲基脲六氟磷酸酯）为缩合试剂，DMAP(4-二甲氨基吡啶）为催化剂， DIEA(N，N-二异丙基乙胺）为路易斯碱，在二氯甲烷溶剂中，两种单体等量加入一步高效合 芳香折叠体六元环。其反应式为：
[0006]
【主权项】
1. 一种芳香折叠体六元环的合成方法，其特征在于，包括以下步骤： 1) 分别称取0. 5~1. 5当量的吡啶酮双酸、2. O~3. O当量的缩合试剂HATU (2-(7-偶 氮苯并三氮唑）-N，N，N'，N' -四甲基脲六氟磷酸酯）和0. 5~I. 0当量的催化剂DMAP (4-二 甲氨基吡啶）于反应器I中； 同时，对称取〇. 5~1. 5当量苯双胺于反应器II中； 反应器I和II内充入惰性气体，使得化学物质处于惰性气体气氛中； 2) 向所述反应器I内注入I. 0~1. 5当量的有机溶剂；向反应器II内注入I. 0~1. 5 当量机溶剂； 3) 在搅拌的状态下，向反应器I内滴加2. 0~3. 0当量的路易斯碱DIEA(N，N-二异丙 基乙胺），持续搅拌2分钟； 4) 在惰性气体氛围的保护下，将反应器II内的液体滴加到反应器I中；反应器I内温 度保持30°C，反应12小时； 5) 对反应器I内的反应液进行萃洗和分离操作，得到产物。
2. 根据权利要求1所述的一种芳香折叠体六元环的合成方法，其特征在于： 步骤1)中，吡啶酮双酸为：辛基吡啶酮双酸、苄基吡啶酮双酸等。
3. 根据权利要求1所述的一种芳香折叠体六元环的合成方法，其特征在于：步骤1) 中，缩合试剂为：HATU (2- (7-偶氮苯并三氮唑）-N，N，N'，N' -四甲基脲六氟磷酸酯）。
4. 根据权利要求1所述的一种芳香折叠体六元环的合成方法，其特征在于：步骤1) 中，苯双胺为：对甲基甲氧基苯双胺、对叔丁基甲氧基苯双胺、对叔丁基乙氧基苯双胺或对 叔丁基苄氧基苯双胺等。
5. 根据权利要求1所述的一种芳香折叠体六元环的合成方法，其特征在于：步骤3) 中，所述路易斯碱为：DIEA (N，N-二异丙基乙胺）。
6. 根据权利要求1所述的一种芳香折叠体六元环的合成方法，其特征在于：步骤2中， 有机溶剂为无水二氯甲烷。
【专利摘要】一种芳香折叠体六元环的合成方法，属于有机化学合成技术领域。以各种吡啶酮双酸和苯双胺为原料，HATU为缩合试剂，DMAP为催化剂，路易斯碱DIEA为缚酸剂，在二氯甲烷溶剂中，室温下经一步成环、浓缩、提纯的简单工艺而得成品。本方法具有一定的普适性，反应条件温和，对生产设备要求低，工艺简单，原料易得，反应时间短，效率较高等特点；采用本发明方法能制备出产率高，环单元仅为六元的环产品；本发明方法可广泛应用于芳香折叠体六元环工业化生产；采用本发明方法制备出的产品可广泛用金属离子识别器件，催化剂配体，有机导电材料添加剂，还可以仿生物学作为人工模拟生物体钾钠离子交换的通道分子器件等，有潜在的市场应用价值。
【IPC分类】C07D487-22
【公开号】CN104876940
【申请号】CN201510239231
【发明人】秦波, 常虎
【申请人】重庆大学
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2015年5月12日