固化性树脂组合物、固化物及光学物品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有优异的光学特性、耐热性、及加工性的固化性树脂组合物、固化物 及光学物品。
【背景技术】
[0002] 目前，在相机用透镜等的光学领域中，可使用较廉价的聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸 树脂、脂环式烯烃聚合物等的热塑性树脂。但是，这些热塑性树脂的耐热温度、表面硬度低， 在要求高度的耐热性、表面硬度和微细加工性的光?电子材料的尖端技术领域中几乎未被 使用。
[0003] 作为解决这样的热塑性聚合物的缺陷的方法，在专利文献1中公开有一种将单乙 烯基芳香族化合物及二乙烯基芳香族化合物共聚而得到，且在侧链具有含有源自二乙烯基 芳香族化合物的反应性乙烯基的结构单元的可溶性多官能共聚物。但是，通过其所公开的 技术得到的可溶性多官能共聚物虽然相对于在高温的受热过程具有优异的耐热性，但难以 兼备尖端领域所需的加工性和高折射率。
[0004] 另一方面，双酚芴衍生物由于具有多个芳香环，因此，具有高折射率、高耐热性，进 而，由于形成环结构不同的面，所以，具有低双折射率、低固化收缩率这样的特长。这些特长 在形成光学成形材料方面非常优异，但在光学透镜用途中的光学面形状的精度、强度方面 不充分。因此，具有优异的光学特性，具备低吸水性、成形性、耐热性、表面硬度这样的特性 平衡，此外在湿热条件这样苛刻的实际使用条件下的光学特性和与无机材料的密合性以及 模具形状的精密的转印性得到改善的可溶性多官能共聚物、及使用共聚物的固化性树脂组 合物迄今为止并不存在。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :特开2008-247978号公报
[0008] 专利文献2 :特许第4558643号公报
[0009] 专利文献3 :特开2009-109579号公报
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的课题
[0011] 本发明的目的在于，提供：具有高折射率、高光线透过率这样优异的光学特性、耐 热性、及加工性，此外在湿热条件这样苛刻的实际使用条件下的光学特性、低吸水性和成形 时的良好的脱模性、耐擦伤性、韧性、表面硬度以及精密的模具转印性得到改善的含有可溶 性多官能共聚物（A)和具有双酚芴骨架的反应性（甲基）丙烯酸酯（B)而成的固化性树脂 组合物、固化物及光学物品。
[0012] 用于解决课题的手段
[0013] 本发明为固化性树脂组合物，其特征在于，其含有（A)成分：具有多个反应性的不 饱和基团，重均分子量为2, OOO~100, 000,进而可溶于甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷 或氯仿，使具有2个反应性的不饱和基团的单体和具有1个的单体共聚而得到的多官能共 聚物；
[0014] (B)成分：通式⑴所示的具有芴骨架的（甲基）丙烯酸酯；以及
[0015] (C)成分：引发剂，
[0016] 相对于⑷~（C)成分的合计的⑷成分的含量为5. 0~94wt%、⑶成分的含 量为5. 0~94wt%、及（C)成分的含量为0· 1~IOwt%。
[0017] [化学式1]
[0018]
[0019] (式中，&及R 2独立地表示H或CH 3, R3及R 4独立地表 示-CH2O-、-CH2CH2O-、-CH 2CH (CH3) 0-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH (OH) CH2O-、或 CH2CH (OR5) CH2O-, R5 为（甲基）丙烯酰基、k及1独立地表示0或1以上的数，但k+Ι为1以上的数，m及η独立 地表示0~4的数。）
[0020] 另外，本发明为上述的固化性树脂组合物，其特征在于，（A)成分的多官能共聚物 为将具有芳香环、或脂环结构的单官能（甲基）丙烯酸酯（a)、1种以上的2官能（甲基） 丙烯酸酯（b)、2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊烯（c)和硫醇化合物（d)的成分共聚而得到的 共聚物，为在侧链具有源自2官能（甲基）丙烯酸酯（b)的反应性的（甲基）丙烯酸基，在 末端具有源自2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊稀（c)及硫醇化合物（d)的结构单元的多官能 共聚物。
[0021] 还有，本发明为上述的固化性树脂组合物，其特征在于，（A)成分的多官能共聚物 为：将单乙烯基芳香族化合物（e)、二乙烯基芳香族化合物（f)及芳香族系醚化合物共聚而 得到，在侧链具有源自二乙烯基芳香族化合物（f)的反应性乙烯基基，其末端平均每1个分 子具有1个以上源自下述式（2)所示的芳香族系醚化合物的结构单元的多官能共聚物，
[0022] [化学式2]
[0023]
[0024] (式中，R6表示H或CH3, R7表示可含有氧原子或硫原子的碳原子数1~18的烃 基。）
[0025] 进而，本发明为上述的固化性树脂组合物，其特征在于，除上述（A)、（B)、（C)成分 以外，还含有作为（D)成分的在分子中具有1~8个（甲基）丙烯酰基的（甲基）丙烯酸酯， 其中，相当于上述（A)、（B)成分的情况除外，相对于（A)~（D)成分的合计的（A)成分的含 量为5. 0~84wt %、（B)成分的含量为5. 0~84wt %、及（C)成分的含量为0. 1~IOwt %、 (D)成分的含量为10~70wt%，且相对于㈧~⑶成分的合计100重量份的（A)成分和 (B)成分的合计的配合量为30~90wt %。
[0026] 另外，本发明为树脂固化物、及由该树脂固化物形成的光学物品，所述树脂固化物 的特征在于，将上述固化性树脂组合物固化而得到。作为涉及的光学物品，有光学透镜、微 透镜阵列或摄像装置。
[0027] 发明效果
[0028] 本发明的固化性树脂组合物或使其固化而得到的树脂固化物具有高折射率、低双 折射率、高透明性等优异的光学特性、耐热性、及加工性，此外在反复条件这样苛刻的实际 使用条件下的光学特性、低吸水性和成形时的良好的脱模性、耐擦伤性、韧性、表面硬度以 及精密的模具转印性得到改善。另外，本发明的树脂固化物作为光学透镜?棱镜材料优异。
【具体实施方式】
[0029] 以下，对本发明的固化性树脂组合物进行说明。首先，对作为必需成分配合的 (A)~（C)成分进行说明。
[0030] 本发明的（A)成分可使用具有多个反应性的不饱和键，重均分子量为2, 000~ 100, 000,进而可溶于甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或氯仿的多官能共聚物。以下，有时 将作为（A)成分的多官能共聚物略称为共聚物。
[0031] ㈧成分为可溶性的多官能共聚物，所谓可溶性是指可溶于甲苯、二甲苯、四氢呋 喃、二氯乙烷或氯仿。优选可溶于上述溶剂的全部。可溶性的试验在实施例所示的条件下 进行。
[0032] (A)成分的共聚物通过将以具有1个单乙烯基化合物等聚合反应性的不饱和基团 的单体（单官能成分）及具有2个二乙烯基化合物等聚合反应性的不饱和基团的单体（2 官能成分）为主的单体成分共聚而便利地得到。2官能成分赋予支链结构或交联结构，但涉 及的交联结构的存在量限定于显示可溶性的程度。支链结构的末端含有源自二乙烯基化合 物等2官能成分的未反应的不饱和基团。因此，成为在侧链具有源自2官能成分的未反应 的（甲基）丙烯酸基或乙烯基等不饱和基团的共聚物。该未反应的不饱和基团也称为侧链 (甲基）丙烯酸基或侧链乙烯基等，其为了显示聚合性，通过进一步的聚合处理进行聚合， 可提供不溶于溶剂的树脂固化物。未反应的不饱和基团需要在1分子中平均为2个以上， 但优选为3个以上。为了提高未反应的不饱和基团的比例，可通过增多2官能成分的使用 量、使用链转移剂进行聚合等来进行。
[0033] 优选的共聚物有共聚物（A-I)，其是使用具有芳香环或脂环结构的单官能（甲基） 丙烯酸酯（a)作为具有1个不饱和基团的单体、使用1种以上的2官能（甲基）丙烯酸酯 (b)作为具有2个不饱和基团的单体、进而使用2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊烯（c)和硫醇 化合物（d)作为副成分并将其聚合而得到的。
[0034] 作为构成共聚物（A-I)的具有芳香环结构的单官能单体（甲基）丙烯酸酯（a-Ι)， 可以举出：选自由丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯氧基乙酯、2-萘基丙烯酸酯、硫酚丙 烯酸酯、苄基硫醇丙烯酸酯等丙烯酸酯及它们的甲基丙烯酸酯构成的组中的一种以上单官 能（甲基）丙烯酸酯。作为构成脂环结构的单官能单体（甲基）丙烯酸酯（a_2)，可以举 出：选自由丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊基酯、丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸异冰片酯等丙烯 酸酯及它们的甲基丙烯酸酯构成的组中的一种以上单官能（甲基）丙烯酸酯。
[0035] 作为构成共聚物（A-I)的2官能（甲基）丙烯酸酯（b)，可以使用乙二醇二（甲 基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇 二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、环己烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯、 二羟甲基三环癸烷二（甲基）丙烯酸酯、EO改性双酚A二丙烯酸酯、PO改性双酚A二丙烯 酸酯、2, 4-二（甲基）丙烯酰氧基萘、9, 9-双[4-2(-丙烯酰氧基乙氧基）苯基]芴等的2 官能（甲基）丙烯酸酯，但不受这些限制。在此，Ε0、Ρ0是指环氧乙烷、环氧丙烷。
[0036] 在要对共聚物（A-I)赋予韧性、脱模性、反应性等功能的情况下，可根据使用的 (甲基）丙烯酸酯任意地调节。作为（甲基）丙烯酸酯的具体例，从成本、聚合控制的容易 度及得到的聚合物的耐热性的方面考虑，可优选使用具有脂环结构的