甲基三环癸烷二丙烯酸酯2. 64摩尔（764. 3mL)、丙烯酸二环戊基酯0. 24摩 尔（47. 2mL)、1，4- 丁二醇二丙烯酸酯0. 96摩尔（118. OmL)、丙烯酸2-羟基丙酯0. 96摩尔 (118. 5mL)、2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊烯0· 48摩尔（114. 6mL)、叔十二烷基硫醇3. 12摩 尔（734. 3mL)、甲苯720mL投入到3. OL的反应器内，在90°C添加62mmol(13. 9g)的叔丁基 过氧化-2-乙基己酸酯，使其反应2小时30分钟。通过冷却使聚合反应停止后，在室温将 反应混合液投入到大量的己烷中，使聚合物析出。将得到的聚合物用己烷清洗，过滤，干燥， 称量，得到共聚物B 782. 2g。
[0129] 与共聚物A同样地进行共聚物B的试验，将结果记载于表1。
[0130] 合成例3
[0131] 将二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯0. 8摩尔（231. 5mL)、甲基丙烯酸二环戊基酯2. 0 摩尔（393. 4ml)、1，4-丁二醇二丙烯酸酯1. 2摩尔（226. 3mL)、2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊 烯0· 4摩尔（95. 5mL)、叔十二烷基硫醇1. 6摩尔（376. 45mL)、甲苯600mL投入到3. OL的 反应器内，在90°C添加40mmol (11. 5g)的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯，使其反应2小 时45分钟。通过冷却使聚合反应停止后，在室温将反应混合液投入到大量的己烷中，使共 聚物析出。将得到的共聚物用己烷清洗，过滤，干燥，称量，得到共聚物C 536. 4g(产率： 73. 2wt% ) 〇
[0132] 与共聚物A同样地进行共聚物C的试验，将结果记载于表1。
[0133] 合成例4
[0134] 将二乙烯基苯0. 66摩尔（94. OmL)、乙基乙烯基苯0. 0275摩尔（3. 9mL)、4_乙烯 基联苯1. 56摩尔（281. Ig)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯0. 88摩尔（167. ImL)、甲苯610mL 投入3. OL的反应器内，在50°C添加50mmol的三氟化硼的二乙基醚络合物，使其反应4小 时30分钟。用碳酸氢钠水溶液使聚合反应停止后，用纯水清洗5次油层，在室温将反应混 合液投入于大量的甲醇中，使聚合体析出。使得到的聚合物溶解于甲苯后，用甲醇进行再沉 淀，重复3次该操作后，将颗粒状的固体聚合物用甲醇清洗，过滤，干燥，称量，得到共聚物D 258. 3g〇
[0135] 与共聚物A同样地进行共聚物D的试验，将结果记载于表1。
[0136] 合成例5
[0137] 将二乙烯基苯0. 44摩尔（62. 7mL)、乙基乙烯基苯0. 0183摩尔（2. 6mL)、4_乙稀 基联苯1. 76摩尔（317. 2g)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯0. 66摩尔（125. 3mL)、甲苯610mL 投入3. OL的反应器内，在50°C添加50mmol的三氟化硼的二乙基醚络合物，使其反应4小 时30分钟。用碳酸氢钠水溶液使聚合反应停止后，用纯水清洗5次油层，在室温将反应混 合液投入于大量的甲醇中，使聚合体析出。使得到的聚合物溶解于甲苯后，用甲醇进行再沉 淀，重复3次该操作后，将颗粒状的固体聚合物用甲醇清洗，过滤，干燥，称量，得到共聚物E 250. 6g〇
[0138] 与共聚物A同样地进行共聚物E的试验，将结果记载于表1。
[0139] 合成例6
[0140] 将二乙烯基苯(λ 27摩尔（38. 5mL)、乙基乙烯基苯(λ 063摩尔（9. OmL)、2-乙烯基 萘0. 567摩尔（87. 4g)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯0. 36摩尔（68. 4mL)、甲苯250mL投入 1.0 L的反应器内，在50°C添加18mmol的三氟化硼的二乙基醚络合物，使其反应4小时00分 钟。用碳酸氢钠水溶液使聚合反应停止后，用纯水清洗5次油层，在室温将反应混合液投入 于大量的甲醇中，使聚合体析出。使得到的聚合物溶解于甲苯后，用甲醇进行再沉淀，重复 3次该操作后，将颗粒状的固体聚合物用甲醇清洗，过滤，干燥，称量，得到共聚物F 85. 3g。
[0141] 与共聚物A同样地进行共聚物F的试验，将结果记载于表1。
[0142] 实施例1~7及比较例1~4
[0143] 以表2所示的比例配合各成分（数字为重量份），添加作为稳定剂的株式会社 Adeka制的Adeka stab A0-60 0.1重量份而得到固化性树脂组合物。接着，通过上述的各 种试验方法使该固化性树脂组合物固化并进行性能评价。将性能评价结果示于表3。
[0144] 将表中使用的缩写示于以下。
[0145] BZ :甲基丙烯酸苄酯（单官能）
[0146] BPEF :9, 9-双[4-2 (_丙烯酰氧基乙氧基）苯基]芴（2官能）
[0147] BPFEA :9, 9-双[4-3 (_丙烯酰氧基丙氧基-2-羟基）苯基]芴（2官能）
[0148] BPA :BPA-2E0-二甲基丙烯酸酯
[0149] 19NDA :1，9-壬二醇二丙烯酸酯（2官能）
[0150] TMP :三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（3官能）
[0151] DPHA :二季戊四醇六丙烯酸酯（6官能）
[0152] Perbutyl 0 :叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯（日本油脂株式会社制）
[0153] IRGACURE 184 :1_羟基-环己基-苯基-酮（BASF公司制）
[0154] [表 1]
[0155]
[0158] [表 3」
[0159]
【主权项】
1. 一种固化性树脂组合物，其特征在于，其含有： (A) 成分：具有多个反应性的不饱和基团，重均分子量为2, OOO~100, 000,进而可溶于 甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或氯仿，使具有2个反应性的不饱和基团的单体和具有1 个反应性的不饱和基团的单体共聚而得到的多官能共聚物； (B) 成分：通式⑴所示的具有芴骨架的（甲基）丙烯酸酯； 及（C)成分：引发剂， 相对于⑷~（C)成分的合计的⑷成分的含量为5. 0~94wt%、（B)成分的含量为 5.0~94wt%、及（C)成分的含量为0· 1~IOwt%，式中，&及R 2独立地表示H或CH 3_，私及R 4独立地表示-CH 20-、-CH2CH20-、-CH2CH(CH 3) 0-、-CH2CH2CH20-、-CH2CH(OH) CH20-、或 CH2CH(OR5)CH2O-, R5为（甲基）丙烯酰基、k 及 1 独 立地表示0或1以上的数，但k+Ι为1以上的数，m及η独立地表示0~4的数。2. 根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，（A)成分的多官能共聚物为 将含有具有芳香环、或脂环结构的单官能（甲基）丙烯酸酯（a)、l种以上的2官能（甲基） 丙烯酸酯（b)、2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊烯（c)和硫醇化合物（d)的成分共聚而得到的 共聚物，为在侧链具有源自2官能（甲基）丙烯酸酯（b)的反应性的（甲基）丙烯酸基，在 末端具有源自2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊稀（c)及硫醇化合物（d)的结构单元的多官能 共聚物。3. 根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，（A)成分的多官能共聚物 为：将单乙烯基芳香族化合物（e)、二乙烯基芳香族化合物（f)及芳香族系醚化合物共聚而 得到，在侧链具有源自二乙烯基芳香族化合物（f)的反应性乙烯基，其末端平均每1个分子 具有1个以上下述式（2)所示的源自芳香族系醚化合物的结构单元的多官能共聚物，式中，R6表示H或CH3, R7表示可含有氧原子或硫原子的碳原子数1~18的烃基。4. 根据权利要求1~3所述的固化性树脂组合物，其特征在于，除上述（A)、（B)、（C)成 分以外，还含有作为（D)成分的在分子中具有1~8个（甲基）丙烯酰基的（甲基）丙烯 酸酯，其中，相当于上述（A)、（B)成分的情况除外，相对于（A)~（D)成分的合计的（A)成 分的含量为5. O~84wt %、（B)成分的含量为5. O~84wt%、及（C)成分的含量为0. 1~ IOwt %、（D)成分的含量为10~70wt %，且相对于㈧~⑶成分的合计100重量份的（A) 成分和（B)成分的合计的配合量为30~90wt%。5. -种树脂固化物，其特征在于，将权利要求1~4中任一项所述的固化性树脂组合物 固化而得到。6. -种光学物品，其特征在于，形成有权利要求5所述的树脂固化物。7. 根据权利要求6所述的光学物品，其特征在于，光学物品为光学透镜。
【专利摘要】本发明提供具有优异的光学特性、耐热性、及精密的模具转印性，作为光学透镜或棱镜材料优异的固化性树脂组合物及其固化物。所述固化性树脂组合物含有(A)成分：具有多个反应性的不饱和基团，Mw为2,000～100,000，进而可溶于甲苯等溶剂的可溶性多官能共聚物5.0～94wt％；(B)成分：具有双酚芴骨架，且在分子中具有一个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯5.0～94wt％；(C)成分：引发剂0.1～10wt％。
【IPC分类】C08F290/12
【公开号】CN105073807
【申请号】CN201480018087
【发明人】林健太郎, 和佐野次俊, 川边正直
【申请人】新日铁住金化学株式会社
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2014年3月25日
【公告号】WO2014157131A1