固化性树脂组合物、固化物及光学物品的制作方法_3

文档序号:9354427阅读:来源:国知局
丙基苯基)芴、9, 9-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二甲氧基-3-丙基 苯基)芴、9, 9-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基-3-丙基苯基)芴、9, 9-双(4-(甲基) 丙烯酰氧基二丙氧基-3-丙基苯基)芴、9, 9-双(4-(甲基)丙烯酰氧基三甲氧基-3-丙 基苯基)芴、9, 9-双(4-(甲基)丙烯酰氧基三乙氧基-3-丙基苯基)芴、9, 9-双(4-(甲 基)丙烯酰氧基三丙氧基-3-丙基苯基)芴、9, 9-双(4-(甲基)丙烯酰氧基-(2-羟基) 丙氧基苯基)芴、9, 9-双(4-(甲基)丙烯酰氧基-(2-羟基)丙氧基-3-甲基苯基)芴、 9, 9-双(4-(甲基)丙烯酰氧基-(2-羟基)丙氧基乙氧基苯基)芴、双酚芴二羟基丙烯酸酯 即9, 9-双(4-羟基苯基)芴的缩水甘油醚的丙烯酸加成物(新日铁化学(株)制)、双酚 芴二甲基丙烯酸酯(新日铁化学(株)制)、双苯氧基乙醇芴二丙烯酸酯(大阪气体(株) 制、BPEF-A)、双苯氧基乙醇芴二甲基丙烯酸酯(大阪气体(株)制、BPEF-MA)、双苯氧基乙 醇芴二环氧丙烯酸酯(大阪气体(株)制、BPEF-GA)、双酚芴二环氧丙烯酸酯(大阪气体 (株)制、BPF-GA)、双甲酚芴二环氧丙烯酸酯(大阪气体(株)制、BCF-GA)等。
[0057] 作为(C)成分的引发剂,有光聚合引发剂或热聚合引发剂。在此,作为光聚合引发 剂,可优选使用苯乙酮系、苯偶姻系、二苯甲酮系、噻吨酮系、酰基氧化膦系等化合物。具体 而言,可例示:三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-苯基-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基 环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、苯偶姻甲醚、苯偶酰 二甲基缩酮、二苯甲酮、噻吨酮、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯、 樟脑醌、苯偶酰、蒽醌、米蚩酮等。另外,也可以并用与光聚合引发剂组合而发挥效果的光引 发助剂或敏感剂。这些光聚合引发剂可单独使用,也可以混合使用2种以上。
[0058] 另外,作为热聚合引发剂,可优选使用酮过氧化物系、过氧化缩酮系、过氧化氢系、 二烷基过氧化物系、二酰基过氧化物系、过氧化二碳酸酯系、过氧化酯系等各种有机过氧化 物。具体而言,可例示:环己酮过氧化物、1,1-双(叔己基过氧化)环己酮、过氧化氢异丙 苯、二枯基过氧化物、苯甲酰过氧化物、二异丙基过氧化物、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯等, 但不受这些任何限定。另外,这些热聚合引发剂可单独使用,也可以混合使用2种以上。
[0059] 除上述㈧~(C)成分以外,还可以根据需要配合作为⑶成分的在分子中具有 1~8个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯(其中,对应于上述(A)、⑶成分的情况除 外)。此时,对固化性树脂组合物中的含量而言,优选相对于(A)~(D)成分的合计的(A) 成分的含量为5.0~84wt %、(B)成分的含量为5.0~84wt %、及(C)成分的含量为0. 1~ IOwt %、(D)成分的含量为10~70wt %,且相对于㈧~⑶成分的合计100重量份的(A) 成分和(B)成分的合计的配合量为30~90wt%。
[0060] 作为⑶成分,可使用1~8官能(甲基)丙烯酸酯。其中,将在分子中具有2个 以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯称为多官能(甲基)丙烯酸酯,可优选使用多 官能(甲基)丙烯酸酯的1种或2种以上。有利的是,(D)成分可每1个分子平均具有2~ 5个(甲基)丙烯酰基。在此,每1个分子平均的(甲基)丙烯酰基数由总(甲基)丙烯酰 基数/总分子数计算,总分子数作为具有1个以上(甲基)丙烯酸酯基的(甲基)丙烯酸 酯的合计计算,但(A)成分及(B)成分及它们中所含的(甲基)丙烯酰基从计算中排除。
[0061] 这些用作(D)成分的多官能丙烯酸酯通过与(A)成分及(B)成分并用,协同地除 耐热性及表面硬度以外还同时提高低色分散、高光线透过率这样的光学特性。
[0062] 作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯,可与(A)成分及(B)成分共聚为宜,例如可以 举出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二 (甲基)丙烯酸酯、双酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯 酸酯、双酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三 氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三 (甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙 二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸 酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲 基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇的ε -己内 酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯(例如日本化药(株)制、KAYARADHX-220、HX-620等)、三 羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基 丙烷四(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯及二羟甲基三环癸烷二(甲 基)丙烯酸酯等单体类。从表面硬度的观点考虑,可特别优选举出:季戊四醇三(甲基)丙 烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲 基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸 酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯。
[0063] 另一方面,从光学面的形状精度的观点考虑,可优选举出:环己烷二甲醇二(甲 基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯。
[0064] 另外,作为(D)成分,也可以使用在分子中具有1个(甲基)丙烯酰基的1种以上 的单官能(甲基)丙烯酸酯,这些单官能(甲基)丙烯酸酯通过与(A)成分、(B)成分及多 官能(甲基)并用,可协同地在提高低色分散、高光透射率这样的光学特性的同时提高流动 性,由此可提高成形性。作为上述单官能(甲基)丙烯酸酯,可优选使用用于制造作为(A) 成分的共聚物的具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯(a),除此以外,例如可以举出: 丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸 4_羟基丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、环己烷-1,4-二 甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基) 丙烯酸苯基聚乙氧基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、邻苯基苯酚聚乙氧基(甲 基)丙烯酸酯、对枯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、三溴苯氧基 乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基) 丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等。
[0065] 本发明的固化性树脂组合物的优选的配合组成如下所述。(A)成分的配合量为 5. 0~80wt%,优选为5. 0~60wt%,(B)成分的配合量为5. 0~80wt%,优选为10~ 60wt %,及(C)成分的配合量为0· 1~IOwt %,优选为0· 1~5wt %。在配合(D)成分的情 况下,以上述(A)~(C)成分的配合量计,(D)成分为10~70wt%,优选为20~60wt%。 而且,(A)成分+(B)成分的含量为30~90wt%,优选为40~80wt%。
[0066] 若(A)成分的配合量低于5. Owt%,则成形品的光学面形状的精度降低,故不优 选,另外,若(A)成分的配合量过多,则伴随粘度的上升,成形性、操作性显著降低,故不优 选。另一方面,若⑶成分的配合量低于5. Owt%,则固化物的折射率降低,故不优选,若过 多,则固化物低弹性化,成形品的耐热性降低,故不优选。另外,在固化性树脂组合物中含有 有机溶剂及填料的情况下,上述含量除其以外进行计算。
[0067] 另外,在本发明的固化性树脂组合物中,也可以根据需要在本发明的固化性树脂 组合物中添加阻聚剂、抗氧化剂、脱模剂、光敏剂、有机溶剂、硅烷偶联剂、流平剂、消泡剂、 防静电剂、以及紫外线吸收剂、光稳定剂、无机、有机各种填料、防霉剂、抗菌剂等,赋予各自 作为目的的功能性。
[0068] 本发明的固化性树脂组合物可通过以任意顺序混合上述(A)成分、(B)成分及(C) 成分以及根据需要的(D)成分、其它成分而得到。本发明的固化性树脂组合物经时稳定。 [0069] 本发明的固化性树脂组合物可通过加热或光照射而固化。在通过加热而成形的情 况下,其成形温度可根据热聚合引发剂的选择而从室温到200°C左右的广范围中选择。
[0070] 在通过光照射成型的情况下,可通过照射紫外线等活性能量线而得到固化物。在 此,作为在照射活性能量线来进行固化的情况下使用的光源的具体例,例如可以举出氙气 灯、碳弧灯、杀菌灯、紫外线用荧光灯、复印用高压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压 水银灯、无极灯、金属卤化物灯、或者扫描型、帘式电子束加速器产生的电子束等。另外,在 通过照射紫外线将本发明的固化性树脂组合物进行固化的情况下,固化所需的紫外线照射 量为300~20, OOOmJ/cm2左右即可。需要说明的是,通过在氮气等非活性气体气氛中固化, 可更高效地使树脂组合物固化。
[0071] 本发明的固化性树脂组合物可用于如塑料透镜等之类的注塑物。作为使用了本发 明的树脂组合物的塑料透镜的制作方法,有如下的方法等:制作通过由聚氯乙烯、乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物等构成的密封垫和期望形状的两片玻璃铸型而制造的模具,在其中注入本 发明的树脂组合物后,照射紫外线等活性能量线将树脂组合物固化,将固化物从模具剥离。
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