一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂的制作方法_3

文档序号:9365871阅读:来源:国知局
1] 或者采用下述方法制备:
[0072] 在一个250毫升的三口瓶中,加入I. 78克的3-叔丁基水杨醛和70毫升的乙醇。 搅拌下加入〇. 94克的苯胺和0. 1毫升的甲酸,室温下搅拌反应0. 5小时,升温至KKTC回 流反应16小时。然后除去溶剂,初产物用硅胶柱提纯,展开剂为己烷/乙醚(30 :1),得到 2. 12克(2-苯亚胺基甲基-4-叔丁基苯酚),产率83. 7%。
[0073]1H-NMR( 8,ppm,TMS,CDCl3) : 8. 64 (1H,s,CH=N), 7. 96~7. 86 (3H,m,ArH) ,7.83- 7. 56 (5H,m,ArH),3. 71 (1H,s,OH),1. 35 (9H,m,CH3);质谱,FD-massspectrometry: 253。
[0074] 实施例2:化合物2-(苯亚胺基甲基)苯酚的合成
[0075] 在一个三口瓶中,加入1. 22克的水杨醛和60毫升的乙醇。搅拌下加入0. 93克苯 胺和〇. 1毫升的冰醋酸,室温下搅拌反应1小时,升温至l〇〇°C回流反应24小时。然后除去 溶剂,初产物用硅胶柱分离提纯,展开剂为为乙酸乙酯/石油醚(1 :30),得到1. 91克产品 [2-(苯亚胺基甲基)苯酚],产率96. 9%。
[0076] 1H-NMR(8 ,ppm,TMS,CDCl3):8. 63 (1H,s,CH=N), 7. 86~7. 66 (3H,m,ArH), 7. 21~ 7.60(411,111,厶抑),6.73~6.96(211,111,厶抑),3.71(111,8,01〇 ;质谱,?〇-111&88 spectrometry:197。
[0077] 实施例3:化合物2-(2, 6-二异丙基苯亚胺基)甲基-4-叔丁基苯酸的合成
[0078] 在一个三口瓶中,加入1. 78克3-叔丁基水杨醛和70毫升的乙醇。搅拌下加入 1. 77克2, 6-二异丙基苯胺和0. 2毫升的冰醋酸,室温下搅拌反应1小时,升温至KKTC回 流反应24小时。然后除去溶剂,初产物用硅胶柱提纯,展开剂为乙酸乙酯/石油醚(1 :30), 得到2. 85克产品[2-(2, 6-二异丙基苯亚胺基)甲基-4-叔丁基苯酚],产率84. 5%。
[0079]1H-NMR( 8,ppm,TMS,CDCl3) : 8. 64 (1H,s,CH=N), 7. 96~7. 86 (3H,m,ArH) ,7.63- 7. 52 (3H,m,ArH),3. 73 (1H,s, 0H),2. 62 ~2. 48 (2H,m,CH),1. 35 ~1. 50 (9H,m,CH3),1. 27 ~ 1.08(12H,m,CH3);质谱,FD-massspectrometry:337。
[0080] 实施例4 :化合物2-苯亚胺基甲基-6-叔丁基苯酚的合成
[0081] 在一个三口瓶中,加入1. 78克5-叔丁基水杨醛和70毫升的乙醇。搅拌下加入 〇. 93克苯胺和0. 2毫升的甲酸,室温下搅拌反应0. 5小时,升温至KKTC回流反应10小时。 然后除去溶剂,初产物用硅胶柱提纯,展开剂为乙酸乙酯/石油醚(1 :30),得到3. 51克产 品(2-苯亚胺基甲基-6-叔丁基苯酚),产率92 %。
[0082]1H-NMR( 8,ppm,TMS,CDCl3) : 8. 63 (1H,s,CH=N), 7. 96~7. 82 (3H,m,ArH) ,7.73- 7. 56 (5H,m,ArH),3. 73 (1H,s,OH),1. 35 (9H,m,CH3);质谱,FD-massspectrometry: 253。
[0083] 实施例5:化合物2-苯亚胺基甲基-4, 6-二叔丁基苯酚的合成
[0084] 在一个三口瓶中,加入2. 34克3, 5-二叔丁基水杨醛和80毫升的乙醇。搅拌下 加入0. 93克苯胺和0. 2毫升的冰醋酸,室温下搅拌反应1小时,升温至KKTC回流反应24 小时。然后除去溶剂,初产物用硅胶柱层析提纯,展开剂为乙酸乙酯/石油醚(1 :30),得到 2. 85克产品(2-苯亚胺基甲基-4, 6-二叔丁基苯酚),产率92%。
[0085]1H-NMR( 8,ppm,TMS,CDCl3) : 8. 63 (1H,s,CH=N), 7. 96 (1H,m,ArH) ,7.83-7. 56( 6H,m,ArH),3. 73 (1H,s,OH),1. 53 ~1. 26 (18H,m,CH3);质谱,FD-massspectrometry: 309。
[0086] 实施例6:化合物2-(2, 6-二异丙基苯亚胺基)甲基-4, 6-二叔丁基苯酸的合成
[0087] 在一个三口瓶中,加入2. 34克3, 5-二叔丁基水杨醛和60毫升的异丙醇。搅拌下 加入1. 77克2, 6-二异丙基苯胺和0. 2毫升的冰醋酸,室温下搅拌反应1小时,升温至100°C 回流反应24小时。然后除去溶剂,初产物用硅胶柱层析提纯,展开剂为乙酸乙酯/石油醚 (1 :30),得到3. 48克产品[2-(2, 6-二异丙基苯亚胺基)甲基-4, 6-二叔丁基苯酚],产率 88. 5%〇
[0088] 1H-NMR( 8 ,ppm,TMS,CDCl3) : 8. 63 (1H,s,CH=N), 7. 96 (1H,m,ArH) ,7.73 - 7. 56 (4H,m,ArH),3. 73 (1H,s, 0H),,2. 60 ~2. 46 (2H,m,CH),1. 35 ~1. 50 (18H,m,CH3),1. 28 ~ 1.12(12H,m,CH3);质谱,FD-massspectrometry:393。
[0089] 实施例7:化合物2- (2, 6-二异丙基苯亚胺基)甲基苯酚的合成
[0090] 在一个三口瓶中,加入1.22克的水杨醛和70毫升乙醇。搅拌下加入2.05克 2, 6-二异丙基苯胺和0. 2毫升的冰醋酸,室温下搅拌反应1小时,升温至100°C回流反应24 小时。然后除去溶剂,初产物用硅胶柱提纯,展开剂为乙酸乙酯/石油醚(1 :30),得到2. 67 克产品[2-(2, 6-二异丙基苯亚胺基)甲基苯酚],产率95%。
[0091] 1H-NMR( 8,ppm,TMS,CDCl3) : 8. 63 (1H,s,CH=N),7. 96 (1H,m,ArH) ,7.73-7. 46 (6 H,m,ArH),3. 72 (1H,s, 0H),2. 78 ~2. 66 (2H,m,CH),1. 38 ~1. 12 (12H,m,CH3);质谱,FD-mass spectrometry:281〇
[0092] 实施例8:化合物2-(2, 6-二甲基苯亚胺基)甲基-6-叔丁基苯酚的合成
[0093] 在一反应瓶中,加入1. 78克的5-叔丁基水杨醛和70毫升乙醇。搅拌下加入1. 21 克2, 6-二甲基苯胺和0. 1毫升的冰醋酸,室温下搅拌反应0. 5小时,升温至KKTC回流反 应24小时。然后除去溶剂,初产物用硅胶柱提纯,展开剂为乙酸乙酯/石油醚(1 :30),得 到2. 40克产品[2-(2, 6-二甲基苯亚胺基)甲基-6-叔丁基苯酚],产率85%。
[0094] 1H-NMR( 8,ppm,TMS,CDCl3):8. 63 (1H,s,CH=N), 7. 86 (1H,m,ArH) ,7.67-7. 46(5 H,m,ArH),3. 73 (1H,s, 0H),2. 12~2. 43 (6H,m,CH3),1. 38~1. 12 (9H,s,CH3);质谱,FD-mass spectrometry:281〇
[0095]实施例9 :化合物2-(2, 6-二甲基苯亚胺基)甲基-4-叔丁基苯酚的合成
[0096] 在一个反应瓶中,加入1. 78克3-叔丁基水杨醛和70毫升乙醇。搅拌下加入1. 21 克2, 6-二甲基苯胺和0. 1毫升的冰醋酸,室温下搅拌反应0. 5小时,升温至KKTC回流反 应24小时。然后除去溶剂,初产物用硅胶柱层析分离提纯,展开剂为乙酸乙酯/石油醚(1 : 30),得到产品2. 30克[2-(2, 6-二甲基苯亚胺基)甲基-4-叔丁基苯酚],产率82%。
[0097] 1H-NMR( 8,ppm,TMS,CDCl3):8. 65 (1H,s,CH=N),7. 96 (1H,m,ArH),7. 78~7. 36 (5 H,m,ArH),3. 72 (1H,s, 0H),2. 20 ~2. 48 (6H,s,CH3),1. 35 ~1. 13 (9H,s,CH3);质谱,FD-mass spectrometry:281〇
[0098] 实施例10 :化合物2- (4-喹啉亚胺基)甲基-4, 6-二叔丁基苯酚的合成
[0099] 在一个反应瓶中,加入2. 34克的3, 5-二叔丁基水杨醛和70毫升乙醇。搅拌下加 入1. 44克4-氨基喹啉和0. 1毫升的冰醋酸,室温下搅拌反应0. 5小时,升温至100°C回流 反应24小时。然后除去溶剂,初产物用硅胶柱层析分离提纯,展开剂为乙酸乙酯/石油醚 (1 :30),得到2. 50克产品[2-(4-喹啉亚胺基)甲基-4, 6-二叔丁基苯酚],产率70%。
[0100] 1H-NMR( 8 ,ppm,TMS,CDCl3) : 8. 60 ~8. 76 (2H,m,CH=N) , 7. 96 ~ 7. 65 (4H,m,ArH),7. 60 ~7. 36 (3H,m,ArH),3. 73 (1H,s,OH),1. 30 ~1. 54 (18H,m,CH3);质 谱,FD-massspectrometry:360。
[0101] 实施例11:化合物2-(8-喹啉亚胺基)甲基-4, 6-二叔丁基苯酚的合成
[0102] 在一反应瓶中,加入2. 34克3, 5-二叔丁基水水杨醛和70毫升乙醇。搅拌下I. 44 克加入8-氨基喹啉和0. 1毫升的冰醋酸,室温下搅拌反应1小时,升温至100°C回流反应24 小时。然后除去溶剂,初产物用硅胶柱提纯,展开剂为乙酸乙酯/石油醚(1 :30),得到2. 82 克产品[2-(8-喹啉亚胺基)甲基-4, 6-二叔丁基苯酚],产率80%。
[0103]1H-NMR ( 8 , ppm, TMS, CDCl3) : 8. 60~8. 76 (2H, m, CH = N) , 7. 96~ 7. 65 (4H, m, ArH),7. 60~7. 36 (3H, m, ArH),3. 74 (1H, s, OH),1. 30~1. 54 (18H, m, CH3);质 谱,FD-mass spectrometry:360。
[0104] 实施例12:化合物2-(2, 3, 4, 5, 6-五氟苯亚胺基)甲基-4, 6-二叔丁基苯酚的合 成
[0105] 在一反应瓶中,加入2. 34克3, 5-二叔丁基水杨醛和70毫升乙醇。搅拌下1.83 克加入2, 3, 4, 5,6-五氟苯胺和0. 1毫升的冰醋酸,室温下搅拌反应0. 5小时,升温至100°C 回流反应24小时。然后除去溶剂,初产物用硅胶柱提纯,展开剂为乙酸乙酯/石油醚(1 : 30),得到2. 70克产品[2-(2, 3, 4, 5, 6-五氟苯亚胺基)甲基-4, 6-二叔丁基苯酚],产率 67. 7%。
[0106]1H-NMlU S,ppm, TMS, CDCl3) :8. 60~8. 76 (1H, m, CH = N),7. 64~7. 36 (2H, m, ArH ),3. 74 (1H, s, OH),1. 30~1. 54 (18H, m, CH3);质谱,FD-mass spec
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1