组 分，具体结果见表1。
[0093] 实施例23
[0094] 同实施例17,只是用上述实施例15中所合成的固体组分替换实施例中的固体组 分，具体结果见表1。
[0095] 实施例24
[0096] 同实施例17,只是用上述实施例16中所合成的固体组分替换实施例中的固体组 分，具体结果见表1。
[0097] 实施例25
[0098] 同实施例17,只是将实施例中的聚合反应时间延长为2小时，具体结果见表1。
[0099] 实施例26
[0100] 同实施例17,只是将实施例中的聚合反应时间延长为3小时，具体结果见表1。
[0101] 实施例27
[0102] 同实施例17,只是将实施例中的氢气加入量变为7. 2NL，具体结果见表1。
[0103] 实施例28
[0104] 同实施例20,只是将实施例中的聚合反应时间延长为2小时，具体结果见表1。
[0105] 实施例29
[0106] 同实施例20,只是将实施例中的聚合反应时间延长为3小时，具体结果见表1。
[0107] 对比例1
[0108] 在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4. 8g，甲苯95mL，环氧氯 丙烷4ml，磷酸三丁酯（TBP) 12. 5mL，搅拌下升温至50°C，并维持2. 5小时，待固体完全溶 解后，加入邻苯二甲酸酐1.4g，继续维持1小时，将溶液冷却至-25°C以下，1小时内滴加 TiCl4，缓慢升温至80°C，逐渐将固体物析出，加入DNBP(0. 006摩尔），维持温度1小时，热 过滤后，加入甲苯150mL，洗涤二次，得到固体，加入甲苯IOOmL,升温到11(TC，进行三次洗 涤，时间各为10分钟，己烷60mL，搅拌30分钟，再加入己烷60mL洗涤三次。得到固体物 7.4g(固体组分），含Ti:2.4%、Mg:22.0%、C1 :50.6%。
[0109] 容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt32. 5mL，甲基环己 基二甲氧基硅烷（CHMMS)5ml使Al/Si(mol) = 25,再加入上述制备的固体组分IOmg以及 I. 2NL氢气，通入液体丙烯2. 5L，升温至70°C，维持此温度1小时，降温，放压，出料得PP树 月旨，结果见表1。
[0110] 对比例2
[0111] 容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt32. 5mL，甲基环己基 二甲氧基硅烷（CHMMS) 5ml使Al/Si(mol) = 25,再加入对比例1中制备的固体组分IOmg以 及7. 2NL氢气，通入液体丙烯2. 5L，升温至70°C，维持此温度1小时，降温，放压，出料得PP 树脂，结果见表1。
[0112] 表 1
[0115] 注：最后一列的表示未测。
[0116] 表1说明，在相同的高氢条件下，实施例27与对比例2相比，得到聚合物的融熔 指数较高，说明使用该亚胺类化合物的催化剂氢调敏感性好。而常规条件下的聚合结果表 明，使用所得催化剂制备的聚合物的分子量分布相对较宽，更适合于高抗冲聚合物产品的 开发。
[0117] 应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何 限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性 和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出 修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉 及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发 明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
【主权项】
1. 一种用于烯烃聚合的催化剂组分，由镁、钛、卤素和内给电子体反应得到，所述内给 电子体包括通式（I)所示的亚胺类化合物；其中R选自氢、羟基、烷氧基、卤素原子、取代的胺基~C2。的烃基或C6~C2。的烷芳 基； 札选自Q~C2。的烃基、卤素原子取代或未取代的C6~C2。芳烷基、烷芳基或稠环芳基； R2选自氢、Q~C12的烷基、C6~C2。的芳烷基或芳香基； R3、R4、R；^PR6相同或不同，各自独立地选自氢、卤素原子、Ci~c12的烷基、c6~c2。的 芳烷基或芳香基、C5~C2。的环烷基、C6~C3。的芳香环基或稠环芳香基。2. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于，R为羟基或Ci~C2。的烃基。3. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于，&为卤素原子取代或未取代的 Ce~C2。芳烷基或稠环芳基。4. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于，R2为氢。5. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于，私、1?4、1?5、1?6各自独立地选自氢、卤 素原子或G~C12的烷基。6. 根据权利要求1至3任一项所述的催化剂组分，其特征在于，所述亚胺类化合物选自 2-(苯亚胺基）甲基-4-叔丁基苯酉分、2-(苯亚胺基）甲基-4, 6-二叔丁基苯酉分、2-(苯亚胺 基）甲基-4-叔丁基苯酚、2-(苯亚胺基）甲基-4-氯苯酚、2-(苯亚胺基）甲基-4-氟苯酚、 2-(苯亚胺基）甲基-4, 6-二氯苯酚、2-(苯亚胺基）甲基-4-甲基苯酚、2-(苯亚胺基）甲 基-4-异丙基苯酉分、2-(苯亚胺基）甲基苯酉分、2-(苯亚胺基）甲基-4-苯基苯酉分、2-(2, 6-二 异丙基苯亚胺基）甲基-4, 6-二甲基苯酉分、2-(2, 6-二异丙基苯亚胺基）甲基-6-苯基苯 酚、2-(2, 6-二异丙基苯亚胺基）甲基-4-异丙基苯酚、2-( 丁亚胺基）甲基-4-叔丁基苯 酚、2-( 丁亚胺基）甲基-4, 6-二叔丁基苯酚、2-(己亚胺基）甲基-4-叔丁基苯酚、2-(辛 亚胺基）甲基-4-叔丁基苯酚、2-(辛亚胺基）甲基-4, 6-二叔丁基苯酚、2-(2, 6-二异丙基 苯亚胺基）甲基-4-叔丁基苯酉分、2-(2, 6-二异丙基苯亚胺基）甲基-4, 6-二叔丁基苯酉分、 2-(苯亚胺基）甲基-4, 6-二叔丁基苯酉分、2-(苯亚胺基）甲基-6-叔丁基苯酉分、2-(2, 6-二 异丙基苯亚胺基）甲基-4, 6-二甲基苯酚、2-(2, 6-二甲基苯亚胺基）甲基-4, 6-二叔丁 基苯酚、2-(2, 6-二甲基苯亚胺基）甲基-4, 6-二叔丁基苯酚、N-(2-甲氧基-5-叔丁基 苯亚甲基）-2, 6-二异丙基苯胺、N-(2-甲氧基-5-叔丁基苯亚甲基）-2, 6-二甲基苯胺、 2-(2, 6-二甲基苯亚胺基）甲基-4-甲氧基-6-叔丁基苯酚、2-(2, 3, 4, 5, 6-五氟苯亚 胺基）甲基-4, 6-二叔丁基苯酉分、N-苯亚甲基-2, 6-二异丙基苯胺、2-(4_氯苯亚胺基） 甲基-4, 6-二叔丁基苯酉分、N-对氯苯亚甲基-2, 6-二异丙基苯胺、N-(4-叔丁基苯亚甲 基）-2, 6-二异丙基苯胺、N-苯亚甲基-2, 6-二甲基苯胺、N-(2, 4-二氯苯亚甲基）-2, 6-二 甲基苯胺、N-(3, 5-二叔丁基苯亚甲基）苯胺、N-(2, 4, 6-三氟苯亚甲基）-2, 6-二甲基苯 胺、N-(2-甲氧基萘亚甲基）-2, 6-二异丙基苯胺、2-(2, 6-二异丙基苯亚胺基）甲基苯酚、 2-(2, 6-二甲基苯亚胺基）甲基-6-叔丁基苯酉分、2-(2, 6-二异丙基苯亚胺基）甲基-6-叔 丁基苯酚、N-(2-甲氧基-3-叔丁基苯亚甲基）-2, 6-二异丙基苯胺、N-(3, 5-二叔丁基 苯亚甲基）_1_萘胺、N-(3, 5-二叔丁基苯亚甲基）-2-萘胺、2-(2-萘亚胺基）甲基苯酚、 2_ (4-喹啉亚胺基）甲基-4, 6-二叔丁基苯酚、2-(3-喹啉亚胺基）甲基-4, 6-二叔丁基苯 酚、2-(8-喹啉亚胺基）甲基-4, 6-二叔丁基苯酚、N-(2-萘亚甲基）-2, 6-二异丙基苯胺、 N- (1-萘亚甲基）-2, 6-二异丙基苯胺、N- (1-萘亚甲基）-2, 6-二甲基苯胺、N- (2-蒽亚甲 基）-2, 6-二异丙基苯胺、N- (1-蒽亚甲基）-2, 6-二甲基苯胺、2- (2-苄亚胺基）-4, 6-二叔 丁基苯酚、2- (3, 5-二叔丁基-2羟基）苄亚胺基苯酚和2- (3, 5-二叔丁基-2羟基-苄亚胺 基-1 _萘酚中的至少一种。7. 根据权利要求1至6任一项所述的催化剂组分，其特征在于，所述内给电子体除通式 (I)所示的亚胺类化合物外，还包括酯、醚、酮或胺类化合物，优选为二元醇酯类化合物、 二醚类化合物或多元脂肪族/芳香族羧酸酯类化合物。8. 根据权利要求7所述的催化剂组分，其特征在于，所述内给电子体除通式（I)所示 的亚胺类化合物外，还包括二元醇酯类化合物、二醚类化合物或多元脂肪族/芳香族羧酸 酯类化合物。9. 一种用于烯烃聚合的催化剂，包含下述组分的反应产物： a. 权利要求1至8任一项所述的催化剂组分； b. 有机错化合物,通式为AlRnX3n，其中R为氢或Q~C2。的经基，X为卤素，n为整数 且0〈n彡3 ; c. 一种任选加入的外给电子体化合物，优选为有机硅化合物。10. -种如权利要求9所述的催化剂在烯烃聚合中的应用。
【专利摘要】本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，由镁、钛、卤素和内给电子体反应得到，所述内给电子体包括通式(Ⅰ)所示的亚胺类化合物。本发明还提供了所述催化剂组分的制备方法，以及包含所述催化剂组分的烯烃聚合催化剂。使用本发明所述的催化剂用于丙烯聚合反应时，催化剂活性和所得聚合物的等规指数高，催化剂活性衰减慢，所得聚合物的分子量分布较宽。
【IPC分类】C08F10/06, C08F10/02, C08F4/649, C08F10/00
【公开号】CN105085732
【申请号】CN201410169225
【发明人】王军, 高明智, 刘海涛, 张晓帆, 马晶, 陈建华, 李现忠, 蔡晓霞, 马吉星, 李昌秀, 胡建军, 马长友
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年4月24日