铅笔硬度
[0155] 使用按照图1所示刻度的硬度不断增加的石墨笔芯来划涂层。
[0156]表 4
[0157]
[0158] 保持的硬度是指对于其来说在涂层上没有痕迹的硬度。
[0159] 所获得的结果显示出，在制备和使用根据本发明的改性脲基甲酸酯时根据实施例 1的式（I)的脲基甲酸酯的使用使得能够获得疏水性的耐划痕的涂层。
[0160] 实施例9-10 :由实施例2和5的产品牛产涂料
[0161] 实施例2和5的产品按照表5配制。
[0162]表 5
[0163]
[0164] 然后根据利用K-棒的试验，这些配制剂被施涂到玻璃或钢板上。干燥厚度是 35um〇
[0165] UV辐射按照表6的条件利用汞灯来进行。
[0166]表 6
[0167]
[0168] 包含实施例2的产品的配制剂（源于实施例1的脲基甲酸酯）具有与对比实施例 相同的硬度和外观，但在Erichsen压痕试验（IS01520-1999)时具有优异的挠性（表7)。
[0169]表 7
[0170]
【主权项】
1. 改性脲基甲酸酯，其根据以下方法制备或者可根据以下方法制备，所述方法包括： (a) 制备式⑴的脲基甲酸酯其中 〇R1表示包含醚或聚醚官能团的一元醇化合物在该一元醇的OH官能团的氢与具有异 氰酸酯官能团的化合物反应之后的残基； 〇R2和R3,相同或不同，表示包含衍生的或非衍生的异氰酸酯官能团的烃基； 然后 (b) 与至少一种酯反应，所述酯 〇是羟基官能化的； 〇包含至少一个丙烯酸酯官能团，并且 〇通过以下反应制备或者可通过以下反应制备，所述反应是选自丙烯酸和甲基丙烯酸 的酸与至少一种醇之间的反应。2. 根据权利要求1的改性脲基甲酸酯，其中尿烷/脲基甲酸酯官能团的摩尔比等于2。3. 根据权利要求1或2的改性脲基甲酸酯，其中式⑴的脲基甲酸酯具有选自以下的 NCO官能度：范围为1. 9-2. 3的NCO官能度；范围为1. 9-2. 2的NCO官能度；范围为1. 9-2. 1 的NCO官能度；范围为2-2. 3的NCO官能度；范围为2-2. 2的NCO官能度。4. 根据权利要求1-3的改性脲基甲酸酯，其中R1表示不包含丙烯酸酯官能团的一元醇 化合物的残基。5. 根据权利要求1-4的改性脲基甲酸酯，其中R1表示式Ra-[0-CH(Rb)-CH2]t-0H的醇的 残基，其中Ra表示线性或支化Ci-C2。-烷基基团或者式IT-CO-的基团，其中IT表示线性或支 化C1-C2。-烷基基团；Rb表示H或烷基基团，或者聚醚基团；t表示整数。6. 根据权利要求5的改性脲基甲酸酯，其中t表示1-10的整数或者Rb表示C「Cs烷基 基团或聚醚基团。7. 根据权利要求5或6的改性脲基甲酸酯，其中t表示1-5的整数或者Rb表示甲基或 者式-CH2ORd的聚醚基团，其中Rd表示烃链。8. 根据权利要求7的改性脲基甲酸酯，其中R4表示聚氧基亚烷基链。9. 根据权利要求7或8的改性脲基甲酸酯，其中R4表示聚氧基亚乙基链。10. 根据权利要求1-9的改性脲基甲酸酯，其中R2和R3相同或不同，表示包含衍生的 或非衍生的异氰酸酯官能团的基团，并且选自脂族、脂环族、杂环或芳族烃基。11. 根据权利要求1-10的改性脲基甲酸酯，其中R2和R3相同或不同，表示包含衍生的 或非衍生的异氰酸酯官能团的基团，并且选自包含衍生的或非衍生的异氰酸酯官能团的脂 族烃基。12. 根据权利要求1-11的改性脲基甲酸酯，其中式（I)的脲基甲酸酯是同一脲基甲酸 酯并且R2和R3是相同的，或者式（I)的脲基甲酸酯是混合脲基甲酸酯并且R2和R3是不同 的。13. 根据权利要求1-12的改性脲基甲酸酯，包含式（I)的脲基甲酸酯的制备，所述式 (I)的脲基甲酸酯选自双-脲基甲酸酯，三-脲基甲酸酯，选自一种或多种重质脲基甲酸酯 的其它脲基甲酸酯的混合物的制剂，以及占少数的异氰酸酯R2NCO和醇R1OH的氨基甲酸酯 或者异氰酸酯R3NCO和醇R1OH的氨基甲酸酯或者异氰酸酯R2NCO和R3NCO和醇R1OH的氨基 甲酸酯的制剂。14. 根据权利要求1-13的改性脲基甲酸酯，其中式（I)的脲基甲酸酯由六亚甲基二异 氰酸酯（HDi)或者异佛尔酮二异氰酸酯（iroi)制备。15. 根据权利要求1-14的改性脲基甲酸酯，包括式（I)的脲基甲酸酯的制备（a)以及 至少一种多官能异氰酸酯的制备。16. 根据权利要求1-15的改性脲基甲酸酯，包括式⑴的脲基甲酸酯的制备（a)和至 少一种多官能异氰酸酯三缩合物的制备。17. 根据权利要求1-16的改性脲基甲酸酯，包括制备（a)式（I)的脲基甲酸酯，以及 制备至少一种多官能异氰酸酯、尤其是至少一种多官能异氰酸酯三缩合物，其相对于式（I) 的脲基甲酸酯的比例为小于10%质量；相对于式⑴的脲基甲酸酯的比例为小于8%质量； 相对于式（I)的脲基甲酸酯的比例为小于6%质量；相对于式（I)的脲基甲酸酯的比例为 小于2%质量。18. 根据权利要求1-17的改性脲基甲酸酯，其中反应（b)利用至少一种单羟基官能化 的酯来实施。19. 根据权利要求1-18的改性脲基甲酸酯，其中反应（b)利用单一酯或两种酯来实施。20. 根据权利要求1-19的改性脲基甲酸酯，其中反应（b)利用至少一种不包含氧基亚 烷基或（聚）氧基亚烷基基团的醇实施。21. 根据权利要求1-20的改性脲基甲酸酯，其中反应（b)使用由选自式（III)化合物 的醇制备的酯其中 P表示 1、2、3、4 或 5; L1表示线性或支化烃基，或者包含烃链和至少一个杂原子的线性或支化基团； L2表示0,S或者式NT的基团，其中T表示H或线性或支化C「Qr烷基基团并且N 表示氮原子； R相同或不同，表示H或线性或支化C1-C8-烷基基团； q表示 1、2、3、4 或 5。22. 根据权利要求1-21的改性脲基甲酸酯，其中反应（b)利用至少一种酯来实施，所述 酯选自2-羟基烷基（甲基）丙烯酸酯，2-羟基乙基（甲基）丙烯酸酯，2-羟基丙基（甲基） 丙烯酸酯，3-羟基丙基（甲基）丙烯酸酯，4-羟基丁基（甲基）丙烯酸酯，3-羟基-2, 2-二 甲基丙基（甲基）丙烯酸酯，2-羟基乙基丙烯酸酯，2-羟基丙基丙烯酸酯，通过利用羟基烷 基（甲基）丙烯酸酯的酯化改性的己内酯，通过利用羟基烷基（甲基）丙烯酸酯的酯化改 性的e-己内酯，通过利用羟基烷基丙烯酸酯的酯化改性的e-己内酯，通过利用2-羟基 烷基（甲基）丙烯酸酯的酯化改性的e-己内酯，通过利用2-羟基烷基丙烯酸酯的酯化改 性的e-己内酯，己内酯三丙烯酸酯，甘油二（甲基）丙烯酸酯，三羟甲基丙烷二（甲基） 丙烯酸酯，季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯（PETIA)，二（季戊四醇）五（甲基）丙烯酸酯，三 羟甲基丙烷二丙烯酸酯。23. 根据权利要求1-22的改性脲基甲酸酯，其中反应（b)利用至少一种选自季戊四醇 三丙烯酸酯（PETIA)，二季戊四醇五丙烯酸酯（DPHA)，三羟甲基丙烷二丙烯酸酯的酯来实 施。24. 根据权利要求1-23的改性脲基甲酸酯用于制备涂料组合物、用于制备可交联涂料 组合物、用于制备通过UV辐射可交联的涂料组合物的用途。25. 根据权利要求1-24的改性脲基甲酸酯用于制备疏水性涂料组合物、用于制备可交 联疏水性涂料组合物、用于制备通过UV辐射可交联的疏水性涂料组合物的用途。
【专利摘要】本发明涉及带有丙烯酸酯官能团的改性脲基甲酸酯化合物，其由特定脲基甲酸酯与酯的反应产生，所述酯由选自丙烯酸和甲基丙烯酸的酸与至少一种不含氧基亚烷基或(聚)氧基亚烷基基团的醇之间的反应产生。本发明还涉及这种改性脲基甲酸酯用于制备尤其通过UV辐射可交联的疏水性涂料组合物的用途。
【IPC分类】C08G18/48, C09D175/16, C08G18/78, B32B27/40, C07C275/60, C08G18/42
【公开号】CN105143179
【申请号】CN201480022632
【发明人】P·奥利尔
【申请人】温科莱斯法国公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2014年3月14日
【公告号】WO2014140238A1