二乙氧基甲烷保护3. 5g金属锂砂迅速加入反应器2中，保持反应 器2密闭，1小时向反应器2中加入12. 5g氯甲烷，反应器用低温冷媒夹层冷却，控制温度 在20-40°C，混合物加入结束后，30-40°C保温2小时，得到B溶液；分别过滤A溶液、B溶 液，按照A溶液：B溶液=1 : 5混合，得到得到甲基锂质量分数6.00%，溴化锂质量分数 14. 62%的甲基锂溶液，命名为4号样品，甲基锂得率为99. 4%。
[0042] 实施例5
[0043] 20-40 °C常压、惰性气体氩气保护下，28g金属锂砂在280g二乙氧基甲烷保护下迅 速加入反应器3中，保持反应器3密闭，4小时内向反应器3中加入284碘甲烷，反应器用低 温冷媒夹层冷却，控制温度在20-40°C，混合物加入结束后，30-40°C保温2小时，得到C溶 液；同时，用l〇5g二乙氧基甲烷保护7g金属锂砂迅速加入反应器2中，保持反应器2密闭，1 小时向反应器2中加入25g氯甲烷，反应器用低温冷媒夹层冷却，控制温度在20-40°C，混合 物加入结束后，30-40°C保温2小时，得到B溶液；分别过滤C溶液、B溶液，按照C溶液：B 溶液=1 : 1混合，得到得到甲基锂质量分数7. 77%，碘化锂质量分数37.85%的甲基锂溶 液，命名为5号样品，甲基锂得率为99. 1%。
[0044] 实施例6
[0045] 20-40°C常压、惰性气体氩气保护下，14g金属锂砂在280g二乙氧基甲烷保护下迅 速加入反应器3中，保持反应器3密闭，4小时内向反应器3中加入142g碘甲烷，反应器用 低温冷媒夹层冷却，控制温度在20-40°C，混合物加入结束后，30-40°C保温2小时，得到C溶 液；同时，用420g二乙氧基甲烷保护14g金属锂砂迅速加入反应器2中，保持反应器2密闭， 1小时向反应器2中加入50g氯甲烷，反应器用低温冷媒夹层冷却，控制温度在20-40°C，混 合物加入结束后，30-40°C保温2小时，得到B溶液；分别过滤C溶液、B溶液，按照C溶液：B 溶液=1 : 3混合，得到得到甲基锂质量分数4. 99%，碘化锂质量分数7.60%的甲基锂溶 液，命名为6号样品，甲基锂得率为99. 3%。
[0046] 实施例7
[0047]设定反应器1、2、3,20_40°C常压、惰性气体氩气保护下，向反应器1、2、3中分别迅 速加入280g二乙氧基甲烷保护下的14g金属锂砂、140g二乙氧基甲烷保护下的14g金属锂 砂和140g二乙氧基甲烷保护下的7g金属锂砂，保持反应器密闭，4小时内向反应器1中加 入95g溴甲烷，反应器2中加入50g氯甲烷，反应器3中加入71g碘甲烷，反应器均用低温 冷媒夹层冷却，控制温度在20-40°C，反应物加入结束后，30-40°C保温2小时，分别得到A、 B、C溶液；分别过滤A、B、C溶液，按照A溶液：C溶液：B溶液=1 : 1 : 1混合，得到得 到甲基锂质量分数7. 1 %，溴化锂质量分数11. 31 %的甲基锂溶液，碘化锂质量分数8. 71 % 的甲基锂溶液命名为7号样品，甲基锂得率为99. 5%。
[0048] 实施例8
[0049] 设定反应器1、2、3,20_40°C常压、惰性气体氩气保护下，向反应器1、2、3中分别迅 速加入210g二乙氧基甲烷保护下的7g金属锂砂、280g二乙氧基甲烷保护下的14g金属锂 砂和420g二乙氧基甲烷保护下的14g金属锂砂，保持反应器密闭，4小时内向反应器1中 加入47. 5g溴甲烧，反应器2中加入50g氯甲烧，反应器3中加入142g碘甲烧，反应器均用 低温冷媒夹层冷却，控制温度在20-40°C，反应物加入结束后，30-40°C保温2小时，分别得 到A、B、C溶液；分别过滤A、B、C溶液，按照A溶液：B溶液：C溶液=3 : 1 : 4混合， 得到得到甲基锂质量分数6.62%，溴化锂质量分数3. 74%的甲基锂溶液，碘化锂质量分数 15. 37%的甲基锂溶液命名为8号样品，甲基锂得率为99. 4%。
[0050] 实施例9
[0051] 20-40°C常压、惰性气体氩气保护下，将21g金属锂用950g的二乙氧基甲烷裹冲 进入密闭反应器中，1小时内将75g氯甲烷加入反应器中，反应器用低温冷媒夹层冷却， 控制温度在20-40°C，混合物加入结束后，30-40°C保温1小时，过滤得到甲基锂质量分数 3. 03%、溴化锂质量分数9. 65%的甲基锂溶液，命名为9号样品，作为对照组，甲基锂得率 为 95. 2%。
[0052] 通过1HNMR和活性滴定测定实施例1-9甲基锂在15°C下2-21天的分解率，结果如 表1所示。通过对比试验可以知道，通过反应前加入或者反应中生成卤盐作为稳定剂，能明 显降低甲基锂的分解率，提高其稳定性。
[0053]表1
[0054]
[0055]
[0056] 可以知道，上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发 明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这 些改进和变更也属于本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种甲基锂溶液，其特征在于：该溶液由甲基锂、卤盐以及溶剂组成，其中，按质量 百分比计，甲基锂3-12%，卤盐7-35%，其余为溶剂。2. 权利要求1所述的甲基锂溶液，其特征在于：所述的卤盐为氯盐、溴盐、碘盐的1-3 种，所述溶剂为二乙氧基甲烷；进一步地，所述的齒盐为溴化锂或者碘化锂或者溴化锂和碘 化锂的混合物；更进一步地，所述的卤盐为溴化锂。3. 一种甲基锂溶液的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤： (1) 20-40°C常压条件下，按照比例向反应器中加入包含金属锂、二乙氧基甲烷、卤盐， 其中，金属锂占混合物质量的2-8%、卤盐占混合物质量的10-35% ;金属锂为锂砂形式，加 入反应器时均由溶剂保护迅速加入，保持反应器密闭；卤盐为溴盐或碘盐； (2) 在惰性气体氩气保护条件下，向反应器中加入氯代甲烷，加料时间为1-4小时；其 中，反应器用低温冷媒夹层冷却，控制温度在20-40°C ; (3) 氯代甲烷加入结束后，30-40°C保温1-2小时，过滤得到澄清的甲基锂溶液。4. 权利要求3所述的甲基锂溶液的制备方法，其特征在于，卤盐的加入方法为：先将锂 砂在1-2倍质量溶剂的包裹下迅速加入密闭反应器，再按比例将卤盐与剩余溶剂混合后加 入到反应器中，加入氯代甲烷与金属锂反应制备得到甲基锂溶液的混合物，其中，金属锂与 卤盐的质量比为1 : 1-5。5. 权利要求3所述的甲基锂溶液的制备方法，其特征在于，卤盐的加入方法为：先将锂 砂在1-2倍质量溶剂的包裹下迅速加入密闭反应器，然后按比例将卤盐加入到金属锂中， 与金属锂一起进入反应器中，补加溶剂，加入氯代甲烷反应制备得到甲基锂溶液的混合物， 其中，金属锂与卤盐的质量比为1 : 1-5。6. -种甲基锂溶液的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤： (1) 20-40°C常压条件下，将锂砂用二乙氧基甲烷裹冲进密闭反应器，其中，金属锂与溶 剂的质量比例为1 : 10-40;金属锂为锂砂形式，加入反应器时均由溶剂保护迅速加入，保 持反应器密闭； (2) 在惰性气体氩气保护条件下，向反应器中加入溴甲烷或碘甲烧，加料时间为1-4小 时；其中，反应器用低温冷媒夹层冷却，控制温度在20-40 °C;卤代甲烷加入结束后，30-40 °C 保温1-2小时；过滤得到包括溴化锂质量比为15% -35%的甲基锂溶液或者包括碘化锂质 量比为20% -45%的甲基锂溶液。7. 权利要求6所述的甲基锂溶液的制备方法，其特征在于：步骤（1)中设定2个反应 器，相同条件下分别向其中加入锂砂和溶剂；在进行步骤（2)操作的同时，向另一个反应器 中加入氯甲烷，相同反应条件下，获得甲基锂溶液，过滤得到包括甲基锂纯溶液B溶液以及 包括溴化锂质量比为15% -35%的甲基锂溶液A溶液或者包括碘化锂质量比为20% -45% 的甲基锂溶液C溶液；按照质量比A溶液：B溶液=1 : 1-5或者B溶液：C溶液=1-3 : 1 混合得到包括溴化锂的甲基锂溶液或者包括碘化锂的甲基锂溶液；其中，按照质量比计，使 用的溴甲烷：氯甲烷=3-16 : 1或者碘甲烷：氯甲烷=2-12 : 1。8. -种甲基锂溶液的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤： (1)设定反应器1、2、3三个反应器，20-40°C常压条件下，将锂砂用二乙氧基甲烷分别 裹冲进密闭反应器中，其中，金属锂与溶剂的质量比例为1 : 10-40;金属锂为锂砂形式，加 入反应器时均由溶剂保护迅速加入，保持反应器密闭； (2) 在惰性气体氩气保护条件下，分别向向反应器1、2、3中加入溴甲烷、氯甲烷、碘甲 烷，加料时间为1-4小时；反应器用低温冷媒夹层冷却，控制温度在20-40°C;卤代甲烷加入 结束后，30-40°C保温1-2小时，过滤得到包括溴化锂溶质量比为15% -35 %的甲基锂溶液 A，纯甲基锂溶液B，包括碘化锂溶液质量比为4-30%的甲基锂溶液C ; (3) 按照质量比溶液A :溶液B :溶液C= 1-3 : 1 : 1-4混合，得到包括溴化锂质量 比为3-12%，碘化锂质量比为8-16%的甲基锂溶液。
【专利摘要】本发明属于化工技术领域，提供一种稳定的甲基锂溶液及该种甲基锂溶液的制备方法。该甲基锂溶液由甲基锂、卤盐以及溶剂组成，其中，按质量百分比计，甲基锂3-12％，卤盐7-35％，其余为溶剂。其中，所述的卤盐为氯盐、溴盐、碘盐的1-3种，所述溶剂为二乙氧基甲烷。由于加入了卤盐作为稳定剂，使得最终获得的甲基锂溶液更加稳定，经过测试，21天以内分解率均在0.01以下，相较于传统甲基锂溶液，有明显的下降。本发明还提供该种甲基锂溶液的制备方法，该方法反应收率更高，减少了生产过程中的浪费，降低了甲基锂的成本。
【IPC分类】C07F1/02
【公开号】CN105153202
【申请号】CN201510487591
【发明人】周卫强, 蒋国群, 储鹏, 史先乔
【申请人】宜兴市昌吉利化工有限公司
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2015年8月10日