用于流延膜或镀金属膜的包含共聚单体含量不同的两种组分的双峰聚丙烯的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种双峰聚丙締无规共聚物、其组合物，用于制造流延膜和锻金属膜 的用途、及其制造。
【背景技术】
[0002] 无规聚丙締共聚物膜用于广泛领域，例如食品包装如包装薄膜和容器。运种膜尤 其因其在性能如强度、刚度、透明度和耐冲击性等上的良好平衡而被熟知。锻金属膜也W例 如层状聚丙締膜/侣锥结构的形式用作包装材料。
[0003] 通常，膜由无规聚丙締树脂制造，包含乙締作为共聚单体，拥有单一烙点，所述烙 点的数值与共聚单体浓度成反比。运种单一烙点意味着在所属烙点附近溶解的均匀微晶的 存在。运种特性限制了由运种树脂所制造的膜的机械性能和表面性能，因此反过来限制了 其对市场例如食品包装的适用性。
[0004] 此外，由聚丙締树脂生产的膜具有中度至高度的二甲苯可溶物狂巧成分，无法成 功地金属化。低分子量、高度无规立构材料的存在干扰金属喷锻工艺，导致金属层的较差沉 积。良好的锻金属层的存在在市场如食品包装中是必需的。
[0005] US2004/0181024A1公开了一种使用茂金属催化剂在单一反应器中生产的无规 聚丙締共聚物。现有技术中的树脂具有较低的XS，运是被认为对膜的可金属化性重要的特 性。尽管膜的可金属化性被改善，但膜的摩擦系数（C0F)、机械加工性、W及加工性通常不够 好。
[0006] 较高的C0F使得未改性的聚丙締膜难W成功地应用在自动包装设备上。因此，通 常向膜的聚合物成分添加滑爽添加剂来降低C0F、并提供改善的机械加工性。用于降低聚丙 締膜C0F的大部分滑爽添加剂是渗移性，例如脂肪酷胺、芥酸酷胺和油酸酷胺。运些添加剂 的有效性取决于它们移动至薄膜表面的能力。另外，脂肪酷胺、芥酸酷胺和油酸酷胺型滑爽 添加剂的存在会导致在膜表面的不利外观现象，表现为雾度增加、光泽降低和条痕的存在。 脂肪酷胺、芥酸酷胺和油酸酷胺型滑爽添加剂还不利地影响涂敷于膜表面上的金属涂层的 湿润性和粘合性。。
[0007] 此外，当使用=聚物时，由于运些树脂通常比仅包含一种共聚单体、尤其是仅包含 乙締的聚丙締贵，会产生成本问题。
【发明内容】
[000引因此，本发明的目的是克服现有技术的缺点，即改善由具有单一Tm的树脂制造的 膜的机械性能和表面性能。尤其是，本发明的目的在于改善热封溫度、加工性和机械加工 性，并改善或至少保持拉伸性能、刚性（stillness)、C0F等。此外，本发明的目的是生产一 种具有良好的可金属化性、低摩擦系数（C0F)、改善的机械加工性和加工性的膜。同时，改善 生产工艺的成本效率。
[0009] 本发明的发现是呈现出烙点双峰分布的丙締乙締无规共聚物可导致如下的膜：热 封溫度、加工性、可金属化性提高，同时改善或保持膜的良好拉伸性能。
[0010] 运种新型的树脂，独特的双峰工艺的结果具有两种不同的微晶，其存在影响膜的 机械性能和表面性能。另外，与现有技术的丙締、乙締和下締的=聚物相比，双峰丙締乙締 无规共聚物具有较低的成本。
[0011] 本发明的进一步发现是由"齐格勒-纳塔"催化的双峰丙締乙締无规共聚物W及 高密度聚乙締化DP巧成分的组合生产出如下膜：具有良好的可金属化性、较低的摩擦系数 (C0F)、改善的机械加工性和加工性、W及相对较低的成本。令人惊奇的是适度的XS的存在 不会W不利地方式影响可金属化性。
[0012] 另外，本申请设及一种丙締乙締无规共聚物（R-PP)，其具有：
[001引 （a) 5至15g/10min根据ISO1133测定的烙体流动速率MFR2(230°C)，
[0014] (b)基于丙締乙締无规共聚物（R-P巧的重量，1至lOwt%的乙締的含量，和
[0015] (C)呈现出两个彼此不同的根据ISO11357-3通过差示扫描量热法值SC)测定的 烙融溫度（Tm)。
[0016] 此外，本发明设及一种包含所述丙締乙締无规共聚物（R-P巧的组合物，其特别适 于生产流延膜和锻金属膜。此外，本发明还设及制造所述丙締乙締无规共聚物（R-PP)、组合 物和膜的方法。
【具体实施方式】
[0017] 接下来对本发明进行详细地说明。
[0018] 术语"无规"是指丙締乙締无规共聚物（R-P巧中的共聚单体乙締是无规地分布在 丙締共聚物中的。术语"无规"按照IUPAC(聚合物科学中的基本术语词汇表（Glossaryof basictermsinpolymerscience)；IUPACrecommendations1996)进行理角军。
[0019] 术语"丙締乙締无规共聚物"是指仅有两种单体单元，即丙締和乙締单元构成的共 聚物。换句话说，基于本发明的丙締乙締无规共聚物不包含另外的共聚单体，因此=元共聚 物被排除。此外，基于本发明的丙締乙締无规共聚物排除所有多相体系。换句话说，基于本 发明的丙締乙締无规共聚物不包含弹性体相。
[0020] 所述丙締乙締无规共聚物（R-P巧呈现出两个烙融溫度（Tm)。所述烙融溫度（Tm) 根据ISO11357-3通过差示扫描量热法值sc)测定。
[0021] 我们相信双峰烙融溫度（Tm)产生于丙締乙締无规共聚物（R-P巧中的两种不同的 微晶群。
[0022] 然而，所述丙締乙締无规共聚物（R-P巧还包含添加剂，将在下文进一步描述。
[0023] 因此，本发明的第一个实施方式被描述为一种丙締乙締无规共聚物（R-PP)，其具 有：
[0024] (a) 5 至 15g/10min根据ISO1133 测定的烙体流动速率MFR2(230°C)，
[002引 化）1至lOwt%乙締的含量，和
[0026] (C)呈现出两个彼此不同的根据ISO11357-3通过差示扫描量热法值SC)测定的 烙融溫度（Tm)。
[0027] 优选地，较高的烙融溫度（Tm)与较低的烙融溫度（Tm)之间相差至少4°C，更优选 5°C至40°C，更加优选5°C至20°C，进一步优选5°C至15°C。
[002引例如，较高的烙融溫度（Tm)可W为从142°C至165。优选为从142°C至155。更 优选为从146°C至152°C。
[0029] 例如，较低的烙融溫度（Tm)可W为从125°C至低于14rC，优选为从130°C至低于 14rC，更优选为从137至141°C。
[0030] 优选的是烙融溫度（Tm)彼此相差至少4°C。
[0031] 丙締乙締无规共聚物（R-P巧的二甲苯冷可溶物狂CS)的含量优选为等于或低于 12wt%，更优选为等于或低于lOwt%，更加优选为从1. 0至9.Owt%，如从2. 0至8.Owt%。 重量百分比W丙締乙締无规共聚物（R-P巧的总重量为基准。
[0032] 二甲苯冷可溶物狂CS)的量表明丙締乙締无规共聚物（R-P巧优选不含任何的弹 性体聚合物成分比如乙締弹性橡胶。换句话说，丙締乙締无规共聚物（R-P巧不应为多相聚 丙締，即其中弹性体相W内含物的形式分散在聚丙締基质中所构成的体系。运种体系的特 征在于相当高的二甲苯冷可溶物含量。
[0033] 通过例如高分辨率显微镜比如像电子显微镜或原子力显微镜、或通过动态热力学 分析值MTA)，第二相或者所谓的内含物的存在是可视。具体地，在DMTA中，可W通过至少两 个不同的玻璃态转变溫度来识别多相结构的存在。
[0034] 因此，优选的是基于本发明的丙締乙締无规共聚物（R-P巧不具有低于-30°C、优 选-25°C、更优选-20°C玻璃态转变溫度。
[0035] 在一个实施方式中，丙締乙締无规共聚物（R-P巧包含丙締乙締无规共聚物组分 (R-PP1)和丙締乙締无规共聚物组分（R-PP2)，两者的重量比[(R-PP1)/(R-PP2)]为30/70 至70/30,其中，
[0036] (d)丙締乙締无规共聚物组分（R-PP1)的乙締含量与丙締乙締无规共聚物组分 (R-PP2)的乙締含量相等或不同。
[0037] 因此，本发明进一步包括丙締乙締无规共聚物（R-P巧的实施方式，所述丙締乙締 无规共聚物（R-P巧具有：
[0038](a)5 至 15g/10min根据ISO1133 测定的烙体流动速率MFR2(230°C)，
[0039] 化）1至lOwt%的乙締的含量，和
[0040] (C)呈现出两个彼此不同的根据ISO11357-3通过差示扫描量热法值SC)测定烙 融溫度（Tm)，和
[0041] 其中，所述丙締乙締无规共聚物（R-P巧包含丙締乙締无规共聚物组分（R-PP1)和 丙締乙締无规共聚物组分（R-PP2)，两者的重量比[(R-PP1)/(R-PP2)]为30/70至70/30， 其中，
[0042] (d)丙締乙締无规共聚物组分（R-PP1)的乙締含量与丙締乙締无规共聚物组分 (R-PP2)的乙締含量相等或不同。
[0043] 根据本发明的丙締乙締无规共聚物（R-P巧包含如下、优选包含如下作为仅有的 聚合物组分、优选由如下构成：30~70wt%的R-PP1、优选为30~60wt%的R-PP1、更优选 为40~50wt%的R-PP1，和70~30wt%的R-PP2、优选为60~40wt%的R-PP2、更优选为 60 ~50wt% 的R-PP2。
[0044] 所述丙締乙締无规共聚物（R-P巧根据ISO1133测定的烙体流动速率 MFR2 (230°C)为 5 至 15g/10min，更优选为 5 至llg/lOmin，更加优选 7 至 9g/10min。
[0045] 在一个优选实施方式中，R-PP1和R-PP2两组分根据ISO1133测定的烙体流动速 率MFR2(230°C)大致相同。
[0046] 在另外的实施方式中，R-PP1根据ISO1133测定的烙体流动速率MFR2(230°C) 与R-PP2根据ISO1133测定的烙体流动速率MFR2 (230°C)不同，，例如相差0. 1至 5.Og/lOmin，优选 0. 1 至 3.Og/lOmin。
[0047] 根据本发明的丙締乙締无规共聚物（R-P巧的总乙締含量的范围优选为1至 lOwt%，更优选1. 6至8. 2wt%，更加优选1. 6至6wt%，最优选2至6wt%。重量百分比W 丙締乙締无规共聚物（R-P巧的总重量为基准。
[0048] 所述丙締乙締无规共聚物（R-P巧包含其共聚单体含量即其乙締含量彼此相同 或不同的两种丙締乙締无规共聚物组分R-PP1和R-PP2。优选地，它们的乙締含量的相 差为0至5wt%。例如，丙締乙締无规共聚物组分（R-PP1)的含量与丙締乙締无规共聚物 组分（R-PP2)的乙締含量的相差0至2. 55wt%，或者优选0至1.45wt%，或优选0. 36至 1. 45wt%。
[0049] 在一个实施方式中，基于R-PP1的重量，R-PP1组分的乙締含量的范围从1至 8wt%，更优选1. 0至6wt%，更加优选1. 6至4.Owt%。
[0050] 基于R-PP2的重量，另一个组分R-PP2的乙締含量的范围从1-lOwt%，更优选 l-8wt%，更加优选 1. 6-6.Owt%。
[0051] 具有较低的乙締共聚单体含量的丙締乙締无规共聚物组分（PP1)的二甲苯冷可 溶物狂C巧的含量优选为等于或低于lOwt%，更优选为等于或低于8wt%，例如范围从2至 8.0wt%，范围从2.8至6.0wt%。重量百分比W丙締乙締无规共聚物组分（PP1)的总重量 为基准。
[0052] 丙締乙締无规共聚物组分（PP2)的二甲苯冷可溶物狂C巧的含量优选为等于或低 于12wt%，比如2. 0至12wt%，比如2. 8至11. 5wt%，例如3. 5至9.Owt%重量百分比W丙 締乙締无规共