用于流延膜或镀金属膜的包含共聚单体含量不同的两种组分的双峰聚丙烯的制作方法_5

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或甲基丙締酸聚合物溶液W及端 流减少剂,如无极性基团的a-締控聚合物,如6至20个碳原子的a-締控的聚合物。
[0215] 对于所得乳液混合合适的方法包括对于本领域技术人员熟知的使用机械W及使 用超声的混合。工艺参数,如混合时间,混合强度,混合类型,混合使用的功率,如混合器速 度或超声采用的波长,溶剂相的粘度,采用的添加剂,如表面活性剂等用于调整固体催化剂 体系(SC巧颗粒的尺寸。
[0216] 然后形成所述固体催化体系(SC巧颗粒并按照通常方法回收,包括通过加热固 化催化颗粒(例如在70至150°C的溫度下,更优选在90至110°C的溫度下)和单独的步 骤(用于回收催化颗粒)。在运方面参考了公开在国际申请W003/000754、W003/000757、 W02007/077027、W02004/029112和W02007/077027的合适的反应条件。该公开内容在此引 入作为参考。获得的固体催化剂颗粒(SC巧在最终用于聚合工艺前,可W进一步进行另外 的后处理步骤,例如洗涂、稳定化,预聚合。
[0217] 在催化剂制备的一个优选实施方式中,所述固体催化体系通过包含如下步骤的工 艺制备:在Ce-Ci。的芳族液态反应介质中,通过儀氧烧化合物与电子供体或其前体的反应 制备儀络合物的溶液;使所述儀络合物与至少一种4价的第4族金属的化合物在高于1(TC 且低于60°C的溫度下反应,用W生产稠密的、TiCl4/甲苯不溶、具有油分散相、在油分散性 中具有0. 1至10的第4族金属/Mg的摩尔比的乳液,所述油分散相具有的第4族金属/Mg 的摩尔比为10至100 ;揽拌乳液,任选地在乳液稳定剂和/或端流最小化剂的存在下,为了 将所述分散相的小液滴的平均尺寸范围保持在5至200ym内。在通过加热固化所述分散 相的颗粒之后获得催化颗粒。在所述工艺中,加入式A1P3。、的烷基侣化合物(其中,R是 烷基和/或1~20的烷氧基,优选1~10个碳原子的烷基侣化合物,X为面素,n为0、1、 2或3)并使其与揽拌乳液的分散相的小液滴接触,或在固化颗粒的最终回收前在固定后的 颗粒的清洗步骤的过程中。烷基侣化合物是优选=烷基侣如=甲基侣、立乙基侣、=异下基 侣或=正辛基侣。然而,它也可W是烷基侣面化物,如二乙基氯化侣,二甲基氯化侣和乙基 侣倍半氯化物。
[021引作为外部供体的典型例子是二环戊基二甲氧基硅烷值CPDMS)、环己基甲基二甲氧 基硅烷(CHMDM巧和二环戊締基二乙氧基硅烷值CPDE巧。
[0219] 接下来,本发明将根据实施例进一步进行说明。
[0220] 实施例
[0221] A.测定方法
[0222] 除非另有说明,用于本发明的一般描述的术语和测定方法的下列定义也适于下述 实施例。
[0223] 第二丙締乙締无规共聚物组分(R-PP2)的共聚单体含量的计算:
[0224]
[0225]其中,
[0226]w(PPl)是基于R-PP的重量的丙締乙締无规共聚物组分(R-PP1)即第一反应器 巧1)产物的组分重量,;
[0227]w(PP2)是基于R-PP的重量的丙締乙締无规共聚物组分(R-PP2)第二反应器巧2) 的产物的组分重量,即;
[022引 C(PPl):丙締乙締无规共聚物组分(R-PP1)即第一反应器巧1)产物的共聚单体含 量(Wwt% ),;
[0229]C(R2):第二反应器巧2)中获得的产物即丙締乙締无规共聚物(R-P巧的共聚单体 的含量(Wwt% );
[0230]C(PP2):丙締乙締无规共聚物组分(R-PP2)计算的共聚单体含量(Wwt% )。
[023。计算丙締乙締无规共聚物组分(R-PP2)的二甲苯冷可溶物狂CS):
[0232]
[023引其中,
[0234] w(PPl):基于R-PP的重量的丙締乙締无规共聚物组分(R-PP1)即第一反应器 巧1)产物的组分重量;
[023引 w(PP2):基于R-PP的重量的丙締乙締无规共聚物组分(R-PP2)即第二反应器 巧2)的产物的组分重量;
[0236]XS(PPl):丙締乙締无规共聚物组分(R-PP1)即第一反应器巧1)的产物的二甲苯 冷可溶物狂C巧含量(Wwt% ),;
[0237] "R2):第二个反应器巧2)中获得的产物即丙締乙締无规共聚物(R-P巧的二甲苯 冷可溶物狂CS)的含量(Wwt% );
[0238]C(PP2):丙締乙締无规共聚物组分(R-PP2)计算的二甲苯冷可溶物狂C巧含量 (wt% ) 〇
[0239] 计算丙締乙締无规共聚物组分(R-PP2)的烙体流动速率MFR2(230°C):
[0240]
[0241]其中,
[024引w(PPl):基于R-PP的重量的丙締乙締无规共聚物组分(R-PP1)即第一反应器 巧1)产物的组分重量;
[024引 w(PP2):基于R-PP的重量的丙締乙締无规共聚物组分(R-PP2)即第二反应器 巧2)产物的组分重量;
[0244]MFR(PP1):丙締乙締无规共聚物组分(R-PP1)的烙体流动速率MFR2 (230°C) [g/lOmin]
[0245]MFR(PP):第二反应器巧2)中获得的产物丙締乙締无规共聚物(R-P巧的烙体流动 速率MFR2(230°C) [g/lOmin];
[0246]MFR(PP2):丙締乙締无规共聚物组分(R-PP2)计算的烙体流动速率MFR2(230°C) [g/lOmin]。
[0247] 密度根据ISO1183-1方法A(2004)进行测定。根据ISO1872-2 :2007通过压缩 模制完成样品制备。
[024引 MFR2(230°C)根据ISO1133(23(TC,2. 16kg负载)进行测定。
[0249]MFR2(190°C)根据ISO1133(190°C,2. 16kg负载)进行测定。
[0250] 乙締含量通过使用"C-NMR校准的傅里叶转换红外光谱(FTIR)进行测定。当测 定聚丙締中的乙締含量时,通过热压制备样品薄膜(厚度约为250nm)。使用化rkinElmer FTIR1600光谱仪测定的吸收峰面积为720和733cm1。该方法通过"C-NMR测定的乙締含 量数据进行校准。
[0巧^ 二甲苯冷可溶物狂CS,wt% ):根据ISO16152 (第一版,2005-07-01),在25°C下 测定二甲苯冷可溶物的含量狂CS)。
[0巧引烙融溫度Tm,结晶溫度化:使用MettlerTA820差示扫描量热法值SC)对5至lOmg的样品进行测定。根据ISO11357/第=部分/方法C2,在加热/冷却/加热的循环中,W 10°C/min的扫描速度、在+23至+210°C的溫度范围内进行DSC。从所述冷却步骤测定结晶 溫度和洽,从第二个加热步骤测定烙融溫度和烙融洽。
[0巧3] 玻璃态转变溫度Tg根据ISO6721-7通过动态力学分析进行测定。在-100°C至 +150°C的溫度范围内、W2°C/min的加热速度、mz的频率,W扭转模式在压缩模制样品(40xl0xlmm3)上完成测定。
[0巧4] 用于膜的拉伸试验:ASTMD882
[0255] 弯曲弹性模量试验用于挤出树脂或其颗粒:
[0巧引 ISO178。该试验样品具有的尺寸为80xlOx4. 0mm3 (长X宽X厚度),根据ENISO 1873-2通过注塑制备。载体之间的跨度长为64mm,试验速度为2mm/min,应力为100N。
[0巧7] 用于膜的热封溫度试验:购自Borealis公司的Borouge的BICM90731 :密封宽度 为25mm,密封压力43. 5psi;停留时间Is;施加5N的密封力。
[0巧引可金属化性:
[0巧9]-根据IS02813,使用光泽及测定锻金属膜金属层表面的光泽度。
[0260] -在经2小时调溫至80°C后,W500mm/min的速度从薄膜上剥离金属层来测试锻 金属薄膜的电晕处理层对沉积的金属层的金属粘附性。
[0261] -在室溫下,使用电晕笔测试电晕处理后电晕层的表面张力的衰减与老化时间的 关系。
[026引摩擦系数(CoF)
[0263] 摩擦系数(CoF)(包括静态CoF和动态Co巧作为薄膜摩擦性能的量度使用根据 IS08295 :1995andASTMD1894 :2008 的方法进行测定。
[0264] B.实施例 阳2巧]1.基于本发巧的巧備賺无规共聚物化-P巧的制备:
[0266] 实施例的聚合工艺中使用的催化剂为W0 2004/029112A1 (参见22-23页)的实施 例8中制备的催化剂,除使用=乙基侣代替二乙基氯化侣作为侣化合物之外。
[0267] 使用二环戊基二甲氧基硅烷作为外部电子供体。侣与供体的比为7. 5。在用于包 含预聚合、回路反应器和气相反应器的聚合模式的导向双峰多反应器体系中,使用上述体 系中的催化剂在下文聚合条件(表1)下,聚丙締与乙締聚合。共聚合并获得两种丙締和乙 締的共聚物(实施例1和实施例2)。所得的两种共聚物的技术特征列于表2中。
[026引表1 :丙締无规共聚物的聚合条件 [0269]
[0270] 在表 1 中,"肥/C3mol/kmol)"表示的是肥/C3 的进料比,"C2/C3(mol/kmol)"表 示的是C2/C3的进料比。预聚合反应器的体积非常小,产率远低于回路反应器和气相反应 器中的产率。运种情况中,R-PP1表示预聚合反应器和回路反应器中生产的共聚物的总和, 而R-PP2表示气相反应器中生产的组分。最终共聚产物和不同的反应器中生产的两个组分 (R-PP1&R-PP2)的技术特征列于表2中。最终共聚物和最终共聚物中45%的组分(R-PP1) 的"C2含量(wt% ) "、"XS%"和"MFR"是通过直接测试回路反应器和气相反应器(即最终反 应器)的产物所获得的。最终共聚物中55%的组分(R-PP2)的"C2含量(wt% )"、"XS%" 和"MFR"是根据列于"测定方法"部分的计算公式计算得到的。
[0271] 表2 :最终共聚物和不同反应器中生产的两个组分的技术特征
[0272]
[0273] 聚合后,在挤出机中将共聚物制成粒。配方包含常规添加剂例如除酸剂(如硬脂 酸巧)、抗氧化剂(例如Irganox1010,Irga化sl68)、和抗粘连剂(如合成二氧化娃),总 量为0. 45wt%。因此,使用除基础树脂之外相同的配方分别由实施例1和实施例2形成粒 料中的两种组合物E1和E2。 阳274] 2.流延腸的制备
[0275] 将上述获得的丙締乙締无规共聚物(R-P巧的包含添加剂的组合物E1和E2分别 在流延机上挤出W形成厚度为30ym的单层流延膜。流延膜的性能列于表3中。
[0276] 结果:
[0277] 所述丙締乙締无规共聚物(R-P巧呈现出两个Tm,因而,E1和E2的流延膜也具有 两个Tm,因此由于较低的Tm的存在具有更好地加工性和更低的热封溫度。同时,由所述丙 締乙締无规共聚物(R-P巧制成的流延膜具有明显较高的拉伸模量和拉伸强度,使流延膜 更适于需要较高拉伸性能的包装材料。
[027引表3 :组合物E1和E2的流延薄膜的性能
[0279]
[0280] 作为结论,可W认为基于本发明的丙締乙締无规共聚物(R-P巧在加工性和刚性 性能方面提供了较高的优势。此外我们认为基于本发明的丙締乙締无规共聚物(R-P巧提 供了宽泛的热封溫度范围。
[0281] 此外。实施例3-8与实施例1和2类似,但调整了工艺条件包括进料用于获得聚 合物性能、回路的MFR、最终的MFR和C2含量,如表4所示。树脂的弯曲弹性模量作为机械 性能的量度。
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