r>[0066]
[0068] 比较样品A、B和C显示在无=聚催化剂情况下不同异氯酸醋指数的效果。可 W看出，异氯酸醋指数的变化对于后固化的样品的玻璃溫度具有极小影响。在每一种情 况下，尽管后固化时间存在显著差异并且后固化溫度具有较小差异，但玻璃化转变溫度在 162°C-166°C的较小范围内下降。比较样品B的玻璃化转变溫度较高（与比较样品A和C 相当）指示，比较样品B中使用的相对溫和的后固化条件足W实现几乎完全固化。 W例潮湿老化的影响是由在12rC下的G'W及玻璃化转变溫度的变化指示。在最佳的 比较样品（C)中，玻璃化转变下降到150°CW下（减少23°C)，并且G'降低约70%。比较 样品A和B的性能甚至更差。
[0070] 实例1的表现明显不同。在潮湿老化之后，实例1材料的玻璃化转变溫度实际上 增加，实质上达到203°C。运一值比其它样品中任一种甚至在潮湿老化之前的值都要高得 多。在12rc下的G'也增加，运与比较样品的行为相反。
[0071] 实例2-9和比较样品D
[0072] 实例2-9和比较样品D的配方和测试结果提供于表2中。 柳7引表2
[0074]
阳0巧]*不是本发明的实例。
[0076] 比较样品D是在1. 50指数并且在=聚催化剂存在下制备。在运一指数下，在潮湿 老化之后发现玻璃化转变溫度W及在12rc下的G'的大幅减小。相比之下，在实例2-8中 的每一实例中，玻璃化转变溫度在潮湿老化之后增加。运些实例在12rc下的G'值在一些 情况下高于并且在其它情况下低于相应后固化样品的值。然而，在所有情况下，其较比较样 品D高得多，通常高出差不多一个数量级，甚至更高。实例9与其它实例的不同之处在于聚 异氯脈酸醋而非聚异氯脈酸醋-氨基甲酸醋。运一实例在后固化之后产生特别高的玻璃化 转变溫度。在潮湿老化之后，发现玻璃化转变溫度的某种降低，但尽管如此，所述玻璃化转 变溫度仍高于其它样品中任一种。
[0077] 实例 10-14
[0078] 实例10-14的配方和测试结果提供于表3中。 W巧]表3
[0080]
[0081] 与先前实例相同，玻璃化转变溫度在潮湿老化步骤之后增加，并且G'相对较少降 低。实例13的G'实际上增加。
[0082] 实例 15-19
[0083] 实例10-14的配方和测试结果提供于表3中。
[0084] 表 3 阳0化]
[0087] 在除实例15外的每一种情况下，玻璃化转变溫度在潮湿老化步骤之后都增加。运 些样品显示G'增加。
【主权项】
1. 一种用于制备异氰脲酸酯或聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物的方法，所述方法包 括 a) 在至少一种异氰酸酯三聚催化剂存在下，使异氰酸酯指数是至少2.OO的芳香族聚 异氰酸酯，或至少一种芳香族聚异氰酸酯与至少一种羟基当量是最多200的多元醇的混合 物固化，形成玻璃化转变温度是至少100°C的聚异氰脲酸酯或聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯 聚合物，及 b) 使步骤a)形成的所述聚异氰脲酸酯或聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物在超大气 压力下，在至少70°C温度下暴露于水。2. 如权利要求1所述的方法，其中步骤a)是在不存在起泡剂的情况下执行以产生密度 是至少750kg/m3的聚异氰脲酸酯或聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物。3. 如权利要求2所述的方法，其中步骤a)是在不存在起泡剂的情况下执行以产生密度 是至少950kg/m3的聚异氰脲酸酯或聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物。4. 如权利要求1到3中任一项所述的方法，其中在步骤b)之后，所述聚异氰脲酸酯或 聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物的密度是至少750kg/m3。5. 如权利要求1到3中任一项所述的方法，其中在步骤b)之后，所述聚异氰脲酸酯或 聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物的密度是至少950kg/m3。6. 如前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤a)中，使至少一种芳香族聚异氰 酸酯与至少一种羟基当量是最多2. 0的多元醇的混合物在至少一种异氰酸酯三聚催化剂 和至少一种氨基甲酸酯催化剂存在下固化，形成聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物。7. 如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述异氰酸酯指数是2. 5到6。8. 如前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤a)中获得的所述聚异氰脲酸酯 或聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物的玻璃化转变温度是150°C到225°C。9. 如前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤a)是通过将所述芳香族聚异氰酸 酯或所述至少一种芳香族聚异氰酸酯与至少一种多元醇的混合物涂布到衬底的表面上，并 且使所述芳香族聚异氰酸酯或所述混合物在所述衬底的表面上固化以在其上形成涂层来 执行。10. 如权利要求1到8中任一项所述的方法，其中步骤a)是通过将所述聚异氰脲酸酯 或所述至少一种芳香族聚异氰酸酯与至少一种多元醇的混合物施加到纤维补强件上，接着 使所述聚异氰酸酯或所述混合物在所述补强件存在下固化，以形成包括纤维相的纤维补强 复合物来执行，所述纤维相包括包埋在所述聚异氰脲酸酯或聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚 合物中并且与其结合在一起的所述纤维补强件。11. 如权利要求1到10中任一项所述的方法，其中步骤b)中的温度是最多180°C。12. 如权利要求11所述的方法，其中步骤b)中的温度是100°C到130°C。13. 如前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤b)中的压力是150kPa到 5000kPa〇14. 如前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤b)中，所述水至少部分呈液体 形式。15. 如前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤b)执行一段足以使所述聚异氰脲 酸酯或聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物的玻璃化转变温度增加至少5°C的时间。16. 如前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤b)是在所述聚异氰脲酸酯或聚氨 基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物用于其预定应用期间执行。17. 如前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤b)是作为独立制造步骤与所述聚 异氰脲酸酯或聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物用于其预定应用分开执行。
【专利摘要】聚异氰脲酸酯或聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物是通过以下方式制备：在至少一种异氰酸酯三聚催化剂存在下，使异氰酸酯指数是至少2.00的芳香族聚异氰酸酯，或至少一种芳香族聚异氰酸酯与至少一种羟基当量是最多200的多元醇的混合物固化，形成玻璃化转变温度是至少100℃的聚异氰脲酸酯或聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物，接着使步骤a)形成的所述聚异氰脲酸酯或聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯聚合物在超大气压力下，在至少70℃温度下暴露于水。
【IPC分类】C08G18/18, C08G18/00, C08G18/10, C08G18/32, C08G18/02, C08G18/76
【公开号】CN105189595
【申请号】CN201480014226
【发明人】K·欧, J·C·麦迪纳, R·P·帕拉卡, D·D·莱瑟姆
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2014年3月21日
【公告号】EP2978789A1, US20160002496, WO2014160616A1