多元醇醚化合物及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及多元醇醚化合物及其制造方法。
【背景技术】
[0002] -直以来，作为分子内兼具多个羟基和醚键的多元醇醚化合物，合成有各种多元 醇醚化合物，并在工业上被广泛地利用。在这些中，作为兼具至少3个以上的伯羟基和醚键 的化合物，已知有双（三羟甲基）丙烷、双季戊四醇等，这些是近年来需求增加的重要化合 物。
[0003] 兼具至少3个以上的伯羟基和醚键的多元醇醚化合物的制造方法的公开例不多。 其一公开于专利文献1的实施例中。在专利文献1的实施例7中，作为多元醇醚化合物的 制造方法，公开了由通过三羟甲基丙烷氧杂环丁烷的开环与新戊二醇的缩合反应，得到新 戊二醇-三羟甲基丙烷醚的方法。另一方面，根据专利文献2,记载了（1)在特定的氢化催 化剂存在下脂肪族多元醇容易遭受氢化分解反应；以及（2)容易遭受氢化分解的是末端伯 羟基。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :国际公开第2001/14300号
[0007] 专利文献2 :日本特开2009-173551号公报
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的技术问题
[0009] 现在，双（三羟甲基）丙烷是由三羟甲基丙烷制造工厂得到的副产物，另外，双季 戊四醇是由季戊四醇的制造工厂得到的副产物。因此，不能单独制造这些化合物，期待不依 赖于其它化合物的生产量的多元醇醚化合物的制造方法。
[0010] 进一步，如双（三羟甲基）丙烷以及双季戊四醇这样的副产物的多元醇醚化合物 分别是三羟甲基丙烷以及季戊四醇二聚化后那样的对称结构的多元醇醚化合物。因此，期 望能够根据各种用途改变羟基的数目以及配置、分子的极性以及对称性等的多元醇醚化合 物的制造方法。
[0011]另外，在有关多元醇醚化合物的专利文献1所记载的方法中，原料的氧杂环丁烷 (oxetane)化合物价格尚。进一步，氧杂环丁烧化合物具有尚反应性，容易引起副反应，因 此，存在多元醇醚化合物的反应选择率低的问题。
[0012] 专利文献1中记载的新戊二醇-三羟甲基丙烷醚是兼具3个伯羟基和醚键，并且， 羟基相对于醚键非对称地配置而成的多元醇醚化合物的例子。该化合物具有的3个羟基相 对于醚键以1:2分配，因此，可以用于以例如树状聚合物等为代表的特异地分支的有用的 高分子化合物的合成中。然而，对于合成更加高度且特异地分支的高分子化合物，期望具有 更多的羟基，并且羟基相对于醚键非对称地配置，且该分配比更高的多元醇醚化合物。
[0013] 本发明的目的在于提供一种解决现有技术中的如上所述的技术问题，并且高效地 制造多元醇醚化合物的方法以及通过该制造方法得到的新型的多元醇醚化合物。
[0014] 解决技术问题的手段
[0015] 本发明者们针对高效地制造多元醇醚化合物的方法重复进行了专门研究。其结 果，发现通过在氢化催化剂的存在下将特定的环状缩醛化合物氢化，高效地制造多元醇醚 化合物的方法，达成了本发明。
[0016] SP，本发明如下所述。
[0017] < 1 >-种多元醇醚化合物的制造方法，其中，通过在氢化催化剂的存在下将下 述通式（1)所表示的化合物氢化还原，从而得到下述通式（2)所表示的多元醇醚化合物。
[0020] (在式⑴和式⑵中，R1和R2分别相同或不同，表示碳原子数为1~6的直链或 者支链的烷基，R3表示碳原子数为1~6的直链或者支链的烷基或者羟甲基。）
[0021] < 2 >如< 1 >所述的制造方法，其中，上述R3为甲基或者乙基。
[0022] < 3 >如< 1 >所述的制造方法，其中，上述R3为羟甲基。
[0023] < 4 >如< 1 >~< 3 >中任一项所述的制造方法，其中，上述R1以及上述R 2都 是甲基。
[0024] < 5 >如< 1 >~< 4 >中任一项所述的制造方法，其中，在含有选自醚化合物以 及饱和烃化合物中的至少1种的反应溶剂中，将上述通式（1)所表示的化合物氢化还原。
[0025] < 6 >如< 1 >~< 5 >中任一项所述的制造方法，其中，上述氢化催化剂为含有 钯的固体催化剂。
[0026] < 7 >如< 1 >~< 6 >中任一项所述的制造方法，其中，上述氢化催化剂为含有 锆化合物或者磷灰石化合物的固体催化剂。
[0027] < 8 >-种多元醇醚化合物，其中，所述多元醇醚化合物以下述通式（3)表示。
[0028]
[0029] (在式⑶中，R1和R2分别相同或不同，表示碳原子数为1~6的直链或者支链的 烷基。)
[0030] <9 >如< 8 >所述的多元醇醚化合物，其中，上述R1以及上述R2都是甲基。
[0031] 发明的效果
[0032] 通过本发明的制造方法，可以高效地制造多元醇醚化合物。另外，可以得到非对称 的新型的多元醇醚化合物。
【具体实施方式】
[0033] 以下，针对本发明的实施方式（以下，简称为"本实施方式"。）进行说明。另外， 以下的本实施方式是用于说明本发明的例子，但本发明不仅限定于本实施方式。本实施方 式的多元醇醚化合物的制造方法为通过在氢化催化剂的存在下将下述通式（1)所表示的 化合物氢化还原，从而得到下述通式（2)所表示的多元醇醚化合物。
[0035] 在此，式（1)以及式（2)中，R1以及R2可以分别相同或不同，表示碳原子数为1~ 6的直链或者支链的烷基，R3表示碳原子数为1~6的直链或者支链的烷基或者羟甲基。有 式（1)所表示的化合物中存在多个几何异构体的情况。进一步，在R1和R2互相不同的情况 下，式（1)以及式（2)所表不的化合物中存在多个光学异构体。
[0036] <原料化合物>
[0037] 本实施方式的多元醇醚化合物的制造方法（以下，也简称为"制造法"。）中用作 原料的化合物是具有上述通式（1)所表示的1，3-二噁烷骨架的六元环缩醛化合物（以下， 称为"化合物（1)"。）。
[0038] 本实施方式中使用的化合物（1)的合成原料或制法等不特别限制，可以使用以现 有公知的方法制造的物质。最简便高效的化合物（1)的制造方法为通过酸催化剂等使2-羟 甲基-2-取代-1，3-丙二醇或者季戊四醇（2, 2-双-羟甲基-丙烷-1，3-二醇）与3-羟 基-2, 2-二取代-丙醛脱水环化的方法。另外，除此之外，也可以是通过2-羟甲基-2-取 代-1，3-丙二醇或者季戊四醇与3-羟基-2, 2-二取代-丙醛的低级醇缩醛的缩醛交换反 应的制造法等。
[0039] 作为在将3-羟基-2, 2-二取代-丙醛和2-羟甲基-2-取代-1，3-丙二醇脱水环 化，从而制造化合物（1)的情况下可以采用的3-羟基-2, 2-二取代-丙醛，例如，可以列 举：
[0040] 3-羟基-2, 2-二甲基-丙醛、
[0041] 3-羟基-2, 2-二乙基-丙醛、
[0042] 3-羟基-2-甲基-2-乙基-丙醛、
[0043] 3-羟基-2-甲基-2-丙基-丙醛、
[0044] 3-羟基-2-甲基-2- 丁基-丙醛、
[0045] 3-羟基-2-乙基-2- 丁基-丙醛、
[0046] 3-羟基-2-丙基-2-戊基-丙醛、以及
[0047] 3-羟基-2-甲基-2-己基-丙醛。结合于丙醛骨架的2位的碳原子的取代基相当 于通式（1)中的R1以及R 2。
[0048] 另外，作为能够在该情况下适用的2-羟甲基-2-取代-1，3-丙二醇，例如，可以列 举：
[0049] 2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇（三羟甲基乙烷）、
[0050] 2-羟甲基-2-乙基-1，3-丙二醇（三羟甲基丙烷）、
[0051] 2-羟甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、
[0052] 2-羟甲基-2-丁基-1，3-丙二醇、
[0053] 2-羟甲基-2-戊基-1，3-丙二醇、
[0054] 2-羟甲基-2-己基-1，3-丙二醇、以及
[0055] 季戊四醇（2, 2-双-羟甲基-丙烷-1,3-二醇）。1，3_丙二醇的2位的碳原子上 结合有羟甲基以及相当于上述通式（1)中的R3的取代基。
[0056] 作为上述通式（1)的R1以及R 2,例如，分别独立地可以列举：甲基、乙基、正丙基、 1-甲基乙基（异丙基）、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基（叔丁基）、正 戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基 丙基、2, 2-二甲基丙基（新戊基）、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基 戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2, 2-二甲基丁基、2, 3-二甲基 丁基、3, 3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2, 2-三甲基丙基、 1-乙基-1-甲基丙基、以及1-乙基-2-甲基丙基。其中，R1以及R2分别独立地优选为甲 基、乙基、正丙基或者1-甲基乙基（异丙基）。更优选R1以及R2都是甲基。
[0057] 作为上述通式（1)的R3,例如可以列举甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基（异丙基）、 正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基（叔丁基）、正戊基、1-甲基丁基、