ml反应瓶中，加 入27. Og (0. 06mol)a-漠代葡醒酸甲醋、10.0 g正四下基漠化胺、400ml二氯甲烧，然 后该混合物在揽拌下加热升溫至45°C，剧烈揽拌下缓缓滴加质量百分比浓度为10%的 氨氧化钢溶液约22ml(含氨氧化钢0. 055mol)，约1~2小时滴完，滴毕，继续反应5-6小 时（TLC检查原料已经完全消失），放冷，加入少许醋酸中和，过滤，滤液减压蒸去大部分 溶剂后加入500ml甲醇后室溫充分揽拌，过滤，收集滤饼，少许甲醇洗，W醋酸下醋重结 晶即得化合物1〇曰，为白色结晶性固体，干燥称重：31.7g,收率：90.0%。Ihnmr(CDCIj): 5 13. 21(s, 1H), 5 10. 45(s, 1H), 5 8. 02-8. 03化2H), 5 7. 86(d,甜，J=IO.細Z), 5 7. 65-7. 66 (m, 1H), 5 7. 59-7. 62 (m, 2H)， 5 7. 51 (d,甜，J=IO.細z)， 5 7. 04 (s, 1H), 5 6. 70(s, IH), 5 5. 30-5. 46 (m, 4H), 5 4. ：M (d,甜，片8. 55Hz)， 5 3. 79 (s, 3H), 5 2. 07-2. 09 (m, 9H). 化合物IOb的合成：称取24. 7g(0.05mol)化合物9b置于600ml反应瓶中，加入 27.Og(0. 06mol)a-漠代葡醒酸甲醋、10.Og苄基S甲基氯化胺，及400ml氯仿，然后该 混合物在揽拌下加热升溫至45°C，剧烈揽拌下缓缓滴加质量百分比浓度为10%的氨氧化 钟溶液约31ml(含氨氧化钟0. 055mol)，约1~2小时滴完，滴毕，继续反应5-6小时灯LC 检查原料已经完全消失），放冷，加入少许醋酸中和，过滤，滤液减压蒸去大部分溶剂后加 入500ml甲醇后室溫充分揽拌，过滤，收集滤饼，少许甲醇洗，W醋酸下醋重结晶即得化合 物10b，为白色结晶性固体，干燥称重：35. 6g，收率：88.0%。Ihnmr(CDCIs): 5 12. 96(s， 1H), 5 8.01-8. 04 (m, 4H), 5 7. 90 (d, 2H,J=IO.細z)， 5 7. 62-7. 65 (m, 2H)， 5 7. 56-7. 59 (m, 4H)， 5 7. 54 (d,甜，片10. 8Hz)， 5 7. 16(s, IH), 5 6. 82(s,IH), 5 5. 31-5. 40 (m, 4H), 5 4. 32 (d, 2H,J=8. 85Hz)， 5 3. 80(s, 3H), 5 2. 06-2. 09 (m, 9H). (9)化合物I巧P灯盏乙素)的制备（从化合物IOa制备）：称取7. 05化Olmol)化合物IOa置于500ml圆底烧瓶中，加入150ml丙酬，反应体系在成下冰浴冷至(TC，然后在揽拌下 缓缓滴加质量百分比浓度为20%的化OH液20ml，约1小时滴完，反应混合物继续在(TC揽 拌0. 5小时后逐渐升溫至室溫下继续揽拌反应2小时后，开始缓缓滴加2M肥1约50ml(渐 渐有浅黄色固体析出，酸约过量，反应液最后抑应为酸性），0. 5-1小时滴完，然后继续揽 拌0. 5小时，加入200ml蒸馈水，揽拌，减压蒸出大部分丙酬，稍作放置后过滤，收集固体， 少许乙醇洗，W醋酸-正下醇(体积比1:9)重结晶即得化合物1 (即灯盏乙素）为浅黄色结 晶，干燥称重：3. 80g，收率：82. 0%。Ihnmr值MS0) : 5 10. 38(S, 1H,active), 5 8. 61(s, IH,active), 5 7. 92 (d, 2H, ^8. 75Hz)， 5 6. 98 (s,IH)，5 6. 93 (d, 2H, ^8. 75Hz)， 5 6. 82(s,IH), 5 5. 20-5. 44 (br, 3H), 5 5. 21 (d,IH,J=7. 5Hz)， 5 4. 04 (d, 2H, t9.細z)， 5 3. 37 (m, 3H). 化合物1(即灯盏乙素)的制备（从化合物I化制备）：称取8.Ig化Olmol)化合物IOb置于500ml圆底烧瓶中，加入150ml四氨巧喃，反应体系在成下冰浴冷至0°C，然后在揽拌 下缓缓滴加质量百分比浓度为20%的KOH液28ml,约1小时滴完，反应混合物继续在(TC揽 拌0. 5小时后逐渐升溫至室溫下继续揽拌反应2小时后，开始缓缓滴加2M肥1约50ml(渐 渐有浅黄色固体析出，酸约过量，反应液最后PH应为酸性），0.5-1小时滴完，然后继续揽 拌0. 5小时，加入200ml蒸馈水，揽拌，减压蒸出大部分四氨巧喃，稍作放置后过滤，收集固 体，少许乙醇洗，W醋酸-正下醇(体积比1:9)重结晶即得化合物1 (即灯盏乙素）为浅黄 色结晶，干燥称重：4.Ig,收率：89. 0%。iHNMROMSO):同上。
[002引 实施例2:本灯盏乙素的制备方法如下： (1)化合物3的合成：称取23. 5g(0. 25mol)苯酪置于1000 ml圆底烧瓶中，加入500ml乙醇、80g(0. 78mol)漠化钢和20ml(0. 40mol)市售98%的浓硫酸，然后在室溫剧烈揽拌 下缓缓向其中滴加入质量百分比浓度为30%的双氧水90ml，控制滴加速度使反应液溫度不 超过45°C，约1-2小时加完；加毕，继续揽拌1-2小时后加入少许亚硫酸氨钢，数分钟后即 过滤，滤饼用少量蒸馈水洗净，压干，在70-80°C干燥得白色粉末状固体，即化合物3。称重： 82.Og,收率：99%。Ihnmr(DMSO):同前实施例 1 步骤（1)。
[0029] (2)化合物4的合成：称取84.Og(1. 5mol)甲醇钢置于1000 ml圆底烧瓶中，先后 加入 200ml甲醇和 50mlDMF混合溶液，W及 81. 5g(0. 25mol)化合物 3,6. 35g(0. 05mol) 氯化铜后将该混合物缓缓加热至100~ll〇°C下揽拌反应3~4小时，放冷至室溫后，用稀 硫酸中和至抑值约5左右，然后W1000 ml乙酸乙醋萃取S次，合并有机相，少许饱和盐水 洗一次，无水硫酸钢干燥过夜，过滤，滤液减压蒸去溶剂所得残余物W50%甲醇重结晶得白 色固体结晶，即化合物4,干燥称重：42.Og,收率：91%。Ihnmr(DMSO):同实施例1步骤 (2)。
[0030] (3)化合物5的合成：称取37.Og(0. 2mol)化合物4置于500ml反应瓶中，加入 100mL石油酸和25ml醋酸，然后室溫揽拌下缓缓加入=氯氧憐约20ml;将反应混合物缓 缓加热至约90°C下反应约4小时，放冷，加入适量水，缓缓加热升溫蒸出回收有机溶剂后， 放冷至室溫，过滤，收集固体，W甲醇重结晶得浅黄色固体结晶（即化合物5)，干燥称重： 37.5g.粗品收率：83.0%。Ihnmr(DMSO):同实施例1步骤（3)。
[0031] (4)化合物6的合成(法四：从化合物4直接制备):称取37.Og(0. 20mol)化合物 4与32.Sg(0. 20mol)对径基肉桂酸置于1000 ml反应瓶中，加入200ml二氯乙烧，12ml醋 酸及30ml=氯氧憐，将混合物揽拌下缓缓加热至约90°C回流反应约8~9小时，升溫蒸除 大部分溶剂，残余物中加入80%乙醇水溶液，将此混合物加热至90~100°C回流反应4~5 小时后升溫蒸出乙醇，放冷，过滤收集固体，用乙醇重结晶即得化合物6,为澄黄色颗粒状结 晶，干燥称重：56.Og,收率；89.0%。Ihnmr(DMSO):同实施例1步骤（4)。
[003引化合物6的合成独一：从化合物5制备）：称取34.Og(0. 15mol)化合物5与 18.Sg(0. 155mol)对径基苯甲醒置于1000 ml反应瓶中，加入200ml二氯乙烧，20ml醋酸 及30ml=氯氧憐，将混合物揽拌下缓缓加热80°C回流反应约18小时；升溫蒸除大部分溶 剂，残余物中加入80%乙醇水溶液，将此混合物加热至80~90°C回流反应4~5小时后升 溫蒸出乙醇，放冷，过滤收集固体，用乙醇重结晶即得化合物6,为澄黄色颗粒状结晶，干燥 称重：38.Og,收率；81.0%。Ihnmr(DMSO):同实施例 1 步骤（4)。
[0033] 化合物6的合成(法=:由化合物5在碱性条件下，克莱森缩合法）：称取34.Og (0. 15mol)化合物6与18.Sg(0. 155mol)对径基苯甲醒置于1000 ml反应瓶中，加入200ml 水，氮气保护，然后缓缓加入固体氨氧化钢约46g(约0.lOmol)，将混合物在室溫揽拌下反 应约30小时；W稀硫酸中和反应液，放冷，过滤收集固体，用乙醇重结晶即得化合物6,为澄 黄色颗粒状结晶，干燥称重：43.5g，收率；92%。Ihnmr(DMSO):同实施例1步骤（4)。
[0034] 化合物6的合成(法二：从化合物4经过化合物5 -锅煮制备）：称取37.Og (0. 2mol)化合物4置于1000 ml反应瓶中，加入300ml二氯乙烧和20ml醋酸，然后室溫揽拌 下缓缓加入=氯氧憐约30ml;将反应混合物缓缓加热至约60°C下反应约10小时；放冷至 室溫，然后加入24. 4g(0. 20mol)对径基苯甲醒、IOml醋酸及约IOmlS氯氧憐后，将混合物 揽拌下继续缓缓加热至80°C回流反应约18小时。升溫蒸除二氯乙烧，然后加入80%乙醇水 溶液，将此混合物加热至80~90trC回流反应4~5小时后升溫蒸出乙醇，放冷，过滤收 集固体，用乙醇重结晶即得化合物6,为澄黄色颗粒状结晶，干燥称重：50.Og,收率；80. 0%。 Ihnmr(DMSO):同实施例1步骤（4)。
[0035] (5)化合物7的合成：称取49. 5g(0. 15mol)化合物6置于500ml圆底烧瓶中，加 入2.Og舰W及100mLDMS0,混合物加热至约120°C揽拌反应24小时后放冷，加入冰水中， 剧烈揽拌后放置数小时，使充分析出固体，过滤，滤饼W少许质量百分比浓度为50%的乙醇 洗后用乙醇重结晶即得化合物7,为类白色结晶，干燥称重：42.Og,收率：89. 0%。'HNMR (DMSO):同实施例1步骤（5)。
[0036] (6)化合物8a的合成：称取25. 5g(0.OSmol)化合物7、苯甲酸12. 2g(0. 18mol) 置于200ml=颈烧瓶中，加入40ml多聚憐酸，然后将混合物加热至约100°C揽拌反应约4~ 5小时（TLC检查原料已经完全消失）。加入500ml冰水，剧烈揽拌，过滤，收集固体，W 少许乙醇洗，乙酸乙醋重结晶即得化合物8a，为白色颗粒状结晶。干燥称重：29. 5g，粗品收 率：88.0%.Ihnmr值MSO):同实施例1步骤（6)。
[0037] 化合物8b的合成：称取25. 5g(0.OSmol)化合物7、苯甲酸24. 4g(0.