系物（4mmol)放入50血甲苯中，40-150 度下反应1-72小时，之后加入饱和碳酸氨钢溶液除去过量劳森试剂，分液，将有机相旋干， 并用石油酸萃取，将产物重结晶=次，低溫真空烘干，产率约为80%。其中C=S-Ph2(巧的 核磁谱图如附图1所示。
[0033] 依据上述构思，发明人提出了如下实施本发明2类技术方案：
[0034] 技术方案1 :引发剂与芳香环状硫酬（C=S-Ph2狂)）聚合体系选择传统的自由基 引发剂与芳香环状硫酬（C=S-Ph2狂)）在惰性气体保护下，加热一段时间，得到含活性端 基的聚合物。、
[0035] 引发剂与芳香环状硫酬（C=S-Ph2狂)）聚合体系的机理如（3)所示，仅WC= S-Ph2(巧引发一种单体聚合为例。由反应机理可知，在链增长阶段，建立了硫酬-链自由基 断裂禪合的平衡，正是运种平衡的存在，使得大部分链增长自由基与碳硫双键及节位的碳 自由基结合成休眠链状态，只有少量高分子链自由基处于活性增长状态，由于链增长自由 基浓度很低，难W双基或歧化终止，从而按可控活性动力学机理进行反应，得到分子量及其 分布可控的聚合物。
御
[0037] 技术方案2:大分子引发剂再引发聚合
[0038]使用技术方案1制备的均聚物为大分子引发剂，加入到含有其他单体的聚合体系 中，在惰性气体保护下，加热一段时间，可W制备嵌段聚合物。
[003引上述2种技术方案中，主要使用能参与自由基聚合的单体，如甲基丙締酸醋类单 体（如甲基丙締酸甲醋），丙締酸醋类单体（如丙締酸甲醋），苯乙締类单体（如a-甲基 苯乙締），醋酸乙締醋类单体（如醋酸乙締醋），丙締酸类单体（如甲基丙締酸），締控类单 体（如正下締），酸酢类单体（如马来酸酢），酷胺类单体（如丙締酷胺）中的一种或多种。
[0040] 上述2种技术方案中，聚合方法可W为：本体、溶液、乳液、反相乳液、悬浮或者沉 淀非均相聚合。
[0041] 通过上述2种技术方案聚合得到的如式（2)所示的聚合物，是含有活性端基的均 聚物或嵌段共聚物，亦是本发明的保护对象，核磁结果如附图2所示。
【附图说明】
[0042] 图1C=S-Ph2(S)的核磁谱图
[0043]图2含有活性端基的均聚物的核磁谱图
【具体实施方式】
[0044]W下通过实施例更进一步地描述本发明，但实施例并不限本发明的保护范围。
[0045] 实施例1 :不同反应溫度下，硫杂硫酬调控MMA溶液聚合。
[0046]在100mL单口瓶中，加入硫杂硫酬 0. 0500g，AIBNO. 0164g，MMA5.OOOOg，及甲苯 15g。密封冻融脱气=次后，分别在70度和80度下反应24小时。定时取出样品并将其迅 速置于液氮中泽冷，真空干燥后，通过重量法测得单体的转化率随反应时间呈线性增长；通 过GPC观测到分子量随单体转化率的增加而增大、分散系数基本在1.8W下。得到的活性 自由基聚合物可用作大分子引发剂继续引发其他单体嵌段共聚。
[0047] 70度实验结果表1所示。
[0048]
脚)4引80度实验结果表2所示。
[0050]
[005。 实施例2 :不同MMA浓度下，硫杂硫酬调控MMA溶液聚合。
[005引在100mL单口瓶中，加入硫杂硫酬、AIBN、MMA和甲苯。加入硫杂硫酬、AIBN、MMA和甲苯，AIBN，硫杂硫酬质量分别为0. 0328g和0. 1000g;MMA质量分别为2. 50g，5.OOg, 10.OOg。MM与甲苯共计20.OOg。密封冻融脱气S次，均在70度下反应24小时。定时取 出样品并将其迅速置于液氮中泽冷，真空干燥后，通过重量法测得两组实验的单体转化率 均随反应时间呈线性增长；通过GPC观测到分子量均随单体转化率的增加而增大。
[0053]MMA浓度为12. 5 %实验结果如表3所示。
[0056]MMA浓度为25 %实验结果如表4所示。
[0057]
[005引MMA浓度为50 %实验结果如表5所示。
[0059]
[0060] 实施例3 :70度硫杂硫酬调控BA溶液聚合
[0061]在100mL单 口瓶中，硫杂硫酬 0. 0500g，AIBN0. 0164g，BA5.OOg,及甲苯 15.OOg。密 封冻融脱气=次，在70度下反应24小时。定时取出样品并将其迅速置于液氮中泽冷，真空 干燥后，通过重量法测得单体转化率随反应时间延长而增长；通过GPC观测到分子量随单 体转化率的增加而增大、分散系数在1. 8左右。得到的活性聚合物可W作为大分子引发剂 再引发其他单体嵌段共聚。
[0062] 实验结果如表6所示。
[0063]
[0064] 实施例4 :70度硫杂硫酬调控GM溶液聚合
[0065]在100mL单口瓶中，硫杂硫酬0. 0500g，AIBN0. 0164g，GMA5.OOg,及甲苯15.OOg。。 密封冻融脱气=次后，在70度下反应24小时。定时取出样品并将其迅速置于液氮中泽冷， 真空干燥后，通过重量法测得单体转化率随反应时间延长缓慢增长。
[0066] 实验结果如表7所示。
[006引实施例5 :氧杂硫酬调控MMA溶液聚合
[0070]在100mL单 口瓶中，氧杂硫酬 0. 0212g，AIBN0. 0082g，MMA5.OOg,及甲苯 15.OOg。 密封冻融脱气=次，在80度下反应24小时。定时取出样品并将其迅速置于液氮中泽冷，真 空干燥后，通过重量法测得单体转化率随反应时间呈线性增长；通过GPC观测到分子量随 单体转化率的增加而增大。
[0071] 实验结果如表8所示。
[0072]
[007引实施例6 :氧杂硫酬调控BA溶液聚合
[0074]在100mL单 口瓶中，加氧杂硫酬 0. 0212g，AIBN0. 0082g，BA10.OOg,及甲苯 10.OOg。 密封冻融脱气=次，在80度下反应24小时。定时取出样品并将其迅速置于液氮中泽冷，真 空干燥后，通过重量法测得单体转化率随反应时间呈线性增长；通过GPC观测到分子量随 单体转化率的增加而增大。
[0075] 实验结果如表9所示。
[0076]
[0077] 实施例7 :氧杂硫酬调控GMA溶液聚合
[0078]在100mL单口瓶中，硫酬 0. 0212g，AIBN0. 0082g，GMA2. 50g，及甲苯 17. 50g。密封 冻融脱气=次，在80度下反应24小时。定时取出样品并将其迅速置于液氮中泽冷，真空干 燥后，通过重量法测得单体转化率随反应时间呈线性增长；通过GPC观测到分子量随单体 转化率的增加而增大。
[0079] 实验结果如表10所示。
[0080]
阳08。 实施例8 :氧杂硫酬大分子引发剂引发MMA聚合
[008引在100mL单口瓶中，加入大分子引发剂Ig,MMA2g，甲苯7g。密封冻融脱气立次，在 80度下反应24小时。定时取出样品并将其迅速置于液氮中泽冷，真空干燥后，通过重量法 测得单体转化率随反应时间呈线性增长；通过GPC观测到分子量随单体转化率的增加而增 大。
[0083] 实验结果如表11所示。
[0084]
[0085] 实施例9:氧杂硫酬大分子引发剂引发BA聚合
[008引在100mL单口瓶中，加入大分子引发剂Ig,BA2g，甲苯7g。密封冻融脱气立次，在 70度下反应24小时。定时取出样品并将其迅速置于液氮中泽冷，真空干燥后，通过重量法 测得单体转化率随反应时间呈线性增长；通过GPC观测到分子量随单体转化率的增加而增 大。
[0087] 实验结果如表12所示。
[0090] 实施例10 :硫杂硫酬大分子引发剂引发BA聚合。
[00川在100mL单口瓶中，加入大分子引发剂Ig,BA2g，甲苯7g。密封冻融脱气立次，在 70度下反应24小时。定时取出样品并将其迅速置于液氮中泽冷，真空干燥后，通过重量法 测得单体转化率随反应时间呈线性增长；通过GPC观测到分子量随单体转化率的增加而增 大。
[0092] 实验结果如表13所示。
[0093]
[0094] 实施例11 :硫杂硫酬大分子引发剂引发MMA聚合。
[009引在100mL单口瓶中，加入大分子引发剂Ig,MMA2g，甲苯7g。密封冻融脱气立次，在 70度下反应24小时。定时取出样品并将其迅速置于液氮中泽冷，真空干燥后，通过重量法 测得单体转化率随反应时间呈线性增长；通过GPC观测到分子量随单体转化率的增加而增 大。
[0096] 实验结果如表14所示。
[0097]
阳09引实施例12 :硫杂硫酬大分子引发剂调控TBMA聚合。
[0099] 在100mL单口瓶中，加入大分子引发剂Ig,TBMA2g，甲苯7g。密封冻融脱气S次， 在70度下反应24小时。定时取出样品并将其迅速置于液氮中泽冷，真空干燥后，通过重量 法测得单体转化率随反应时间呈线性增长；通过GPC观测到分子量随单体转化率的增加而 增大。
[0100] 实验结果如表15所示。
[0103] 实施例13 :异丙基一硫杂硫酬调控MMA聚合
[0104]在100mL单口瓶中，异丙基一硫杂硫酬 0. 0544g，AIBN0. 0164g，MMA5.OOOOg,及甲 苯15g。密封冻融脱气=次，在70度下反应24小时。定时取出样品并将其迅速置于液氮中 泽冷，真空干燥后，通过重量法测得单体转化率随反应时间呈线性增长；通过GPC观测到分 子量随单体转化率的增加而增大。