0. 9g，组成为2, 3,6-S氯甲苯62%，2, 3,4-S氯甲苯6%，2,4,6-S氯甲 苯24 %，2，4, 5-S氯甲苯5 %，其它四氯代产物及杂质约3 %。精馈可得2，3，6-S氯甲苯 80. 5g，收率 66. 3 %，纯度 93 % (GC)。
[0076] 实施例72,3,6-S氯甲苯的制备 阳077] 在四口圆底烧瓶中加入实施例5所得二氯甲苯混合物lOOg，IgS氯化侣，25°C常 压通入59. 5g氯气，通氯速度lOg/h，反应约6小时后，气相检测二氯甲苯反应完毕，停止通 氯。得反应液121. 3g，组成为2, 3,6-S氯甲苯51 %，2, 3,4-S氯甲苯6%，2,4,6-S氯甲 苯30 %，2，4, 5-S氯甲苯8 %，其它四氯代产物及杂质约5 %。精馈可得2，3，6-S氯甲苯 70. 9g，收率 58. 4 %，纯度 86 % (GC)。 阳07引实施例82,3,6-S氯甲苯的制备 阳079] 在四口圆底烧瓶中加入实施例5所得二氯甲苯混合物100g，0. 5gS氯化錬，25°C 常压通入57.Og氯气，通氯速度lOg/h，反应约6小时后，气相检测二氯甲苯反应完毕，停止 通氯。得反应液120. 3g，组成为2, 3,6-S氯甲苯91 %，2, 3,4-S氯甲苯5%，2,4,6-立氯 甲苯0. 5 %，2，4, 5-S氯甲苯3 %，其它四氯代产物及杂质约0. 5 %。精馈可得2，3，6-S氯 甲苯 113.Og,收率 93. 1%，纯度 97% (GC)。
[0080] 实施例92,3,6-S氯甲苯的制备
[0081] 在四口圆底烧瓶中加入实施例5所得二氯甲苯混合物100g，0. 5g四氯化铁，25°C 常压通入61. 7g氯气，通氯速度lOg/h，反应约6小时后，气相检测二氯甲苯反应完毕，停止 通氯。得反应液120. 4g，组成为2, 3,6-S氯甲苯86%，2, 3,4-S氯甲苯7%，2,4,6-;氯 甲苯2%，2,4,5-^氯甲苯4%，其它四氯代产物及杂质约1%。精馈可得2,3,6-^氯甲苯 108. 2g，收率 89.I%，纯度 96 % (GC)。
[0082] 实施例102,3,6-S氯甲苯的制备
[0083] 在四口圆底烧瓶中加入实施例5所得二氯甲苯混合物lOOg，Ig二氯化儀，25°C常 压通入81. 6g氯气，通氯速度lOg/h，反应约8小时后，气相检测二氯甲苯反应完毕，停止通 氯。得反应液122. 3g，组成为2, 3,6-S氯甲苯47%，2, 3,4-S氯甲苯10%，2,4,6-S氯甲 苯25%，2,4, 5-S氯甲苯8%，其它四氯代产物及杂质约10%。精馈可得2, 3,6-S氯甲苯 66.Ig,收率 54. 4%，纯度 85% (GC)。
[0084] 实施例112,3,6-S氯甲苯的制备
[00化]在四口圆底烧瓶中加入实施例2所得二氯甲苯混合物100g，0. 5gS氯化錬，25°C常压通入57.Og氯气，通氯速度lOg/h，反应约6小时后，气相检测二氯甲苯反应完毕，停止 通氯。得反应液120. 4g，组成为2, 3,6-S氯甲苯75%，2, 3,4-S氯甲苯12%，2,4,6-S氯 甲苯1%，2,4,5-^氯甲苯11%，其它四氯代产物及杂质约1%。精馈可得2,3,6-^氯甲 苯 103. 4g，收率 85. 2 %，纯度 87 % (GC)。
[0086] 实施例122,3,6-S氯甲苯的制备
[0087] 在四口圆底烧瓶中加入实施例3所得二氯甲苯混合物100g，0. 5gS氯化錬，25°C 常压通入57.Og氯气，通氯速度lOg/h，反应约化后，气相检测二氯甲苯反应完毕，停止通 氯。得反应液120. 5g，组成为2, 3,6-S氯甲苯87%，2, 3,4-S氯甲苯6%，2,4,6-S氯甲 苯0. 5%，2,4, 5-S氯甲苯5%，其它四氯代产物及杂质约1. 5%。精馈可得2, 3,6-S氯甲 苯 110. 6g，收率 91. 1%，纯度 95% (GC)。
[0088] 实施例132,3,6-S氯苯甲酸的制备
[0089] 将实施例8所得的2,3,6-S氯甲苯50g加入到100g质量浓度为98%H2S04中 (所述的质量浓度是指硫酸的质量占硫酸溶液总质量的百分比），加入0. 5g五氧化二饥，加 热至140°C，滴加215g质量浓度为30%硝酸（所述的质量浓度是指硝酸的质量占硝酸溶液 总质量的百分比），4小时反应结束后将至室溫（25°C)，加水稀释抽滤，用少量水洗涂，即得 2,3,6-^氯苯甲酸粗品。后再用热水重结晶，抽滤，烘干，即得到2,3,6-^氯苯甲酸纯品 52. 9g，HPLC纯度为 99 %，收率 93. 6 %。
[0090] 实施例142,3,6-S氯苯甲酸的制备
[0091] 将实施例8所得的2, 3,6-S氯甲苯50g加入到150g质量浓度为98%HzSO冲 (所述的质量浓度是指硫酸的质量占硫酸溶液总质量的百分比），加入0. 5g五氧化二饥，加 热至160°C，滴加215g质量浓度为30%硝酸（所述的质量浓度是指硝酸的质量占硝酸溶液 总质量的百分比），4小时反应结束后将至室溫（25°C)，加水稀释抽滤，用少量水洗涂，即得 2，3，6-S氯苯甲酸粗品。后再用热水重结晶，抽滤，烘干，即得到2，3，6-S氯苯甲酸纯品 50. 7g，HPLC纯度为 98 %，收率 88. 8 %。 阳〇9引实施例152,3,6-S氯苯甲酸的制备
[0093] 将实施例8得到的2, 3,6-S氯甲苯50g加入到反应蓋中，加入150g乙酸，0.5g四 水合乙酸钻，0. 35g乙酸儘，0. 25g漠化钟，通入氧气，升溫至150°C，蓋内保压>0. 7MPa，5小 时反应结束后冷却至室溫（25°C)，减压蒸馈回收乙酸，蓋残加入20g质量浓度为5%稀盐酸 抽滤，用少量水洗涂，得到的2,3,6-S氯苯甲酸粗品用热水重结晶，抽滤，烘干，即得到2， 3，6-S氯苯甲酸纯品51. 9g，HPLC纯度为97%，收率90%。
[0094] 实施例162,3,6-S氯苯甲酸的制备
[0095] 将实施例8得到的2,3,6-^氯甲苯50旨加入到150旨下酸中，0.5旨四水合乙酸钻， 0. 35g乙酸儘，0. 25g漠化钟，升溫至170°C，通入氧气，蓋内保压>0. 7Mpa，18小时反应结束 后冷却至室溫（25°C)，减压蒸馈回收下酸，蓋残加入20g质量浓度为5%稀盐酸抽滤，用少 量水洗涂，烘干，得到2, 3,6-S氯苯甲酸52g，HPLC纯度为98%，收率91. 1 %。
[0096] 实施例172,3,6-S氯苯甲酸的制备
[0097] 将实施例8得到的2, 3,6-S氯甲苯39g加入到100g水中，加入0.4g四下基氯化 锭作为相转移催化剂，加入63g高儘酸钟，加热至50°C，化反应结束后，趁热过滤，滤液用质 量浓度5%的盐酸（所述的质量浓度是指氯化氨的质量占盐酸总质量的百分比）调节抑 至3，有大量白色固体析出，抽滤析出的固体，用少量水洗涂，烘干，得到2，3，6-S氯苯甲酸 43. 3g，HPLC纯度 95 %，收率 96 %。
[0098] 实施例182,3,6-S氯苯甲酸的制备
[0099] 将实施例8得到的2,3,6-S氯甲苯39g加入到100g质量浓度为70%HzSO冲（所 述的质量浓度是指硫酸的质量占硫酸溶液总质量的百分比），加入0. 36g五氧化二饥，加热 至120°C，滴加210g质量浓度为30%硝酸（所述的质量浓度是指硝酸的质量占硝酸溶液总 质量的百分比），4小时反应结束后将至室溫（25°C)，抽滤析出的白色结晶，用少量水洗涂， 烘干，得到2, 3,6-S氯苯甲酸41.Og,HPLC纯度为95%，收率91 %。 阳100] 实施例192,3,6-S氯苯甲酸的制备 阳101] 将实施例8得到的2, 3,6-S氯甲苯39g加入到100g质量浓度为70%H2SO4中 (所述的百分比是指硫酸的质量占硫酸溶液总质量的百分比），加入0. 36g五氧化二饥，加 热至140°C，滴加210g质量浓度为30%硝酸（所述的百分比是指硝酸的质量占硝酸溶液总 质量的百分比），2小时反应结束后将至室溫（25°C)，抽滤析出的白色结晶，用少量水洗涂， 烘干，得到2, 3,6-S氯苯甲酸41. 5g，HPLC纯度为95%，收率92%。 阳102] 实施例202,3,6-S氯苯甲酸的制备 阳103] 将实施例8得到的2, 3,6-S氯甲苯39g加入到反应蓋中，加入100g乙酸，0. 5g四 水合乙酸钻，0. 35g乙酸儘，0. 24g漠化钟，通入氧气，升溫至150°C，蓋内保压> 0. 7MPa，5小 时反应结束后冷却至室溫（25°C)，减压蒸馈回收乙酸，用少量水洗涂，烘干，得到2, 3,6-S 氯苯甲酸42. 4g，HPLC纯度为95 %，收率94 %。 阳104] 实施例212,3,6-S氯苯甲酸的制备 阳105] 将实施例8得到的2, 3,6-S氯甲苯39g加入到100g下酸中，0. 5g四水合乙酸钻， 0. 35g乙酸儘，0. 24g漠化钟，升溫至150°C，通入氧气，蓋内保压> 0. 7Mpa，18小时反应结 束后冷却至室溫（25°C)，减压蒸馈回收下酸，用少量水洗涂，烘干，得到2, 3,6-S氯苯甲酸 42. 8g，HPLC纯度为 95 %，收率 95 %。 阳106] 实施例222,3,6-S氯苯甲酸的制备
[0107]将2,3,6-S氯甲苯3. 9kg加入到反应蓋中，加入IOkg乙酸，50g四水合乙酸钻， 35g乙酸儘，24g漠化钟，通入氧气，升溫至150°C，蓋内保压> 0. 7MPa，7小时反应结束后冷 却至室溫（25°C)，减压蒸馈回收乙酸，用少量水洗涂，烘干，得到2, 3,6-S氯苯甲酸4. 3kg， HPLC纯度为95 %，收率95 %。
【主权项】
1. 一种2, 3,6-Ξ氯甲苯的制备方法，其特征在于其包括W下步骤：催化剂存在下，将 二氯甲苯的混合物，与氯化试剂进行氯化反应得到2, 3,6-Ξ氯甲苯即可，所述的催化剂为 金属和/或金属面化物，所述的二氯甲苯的混合物为2,6-二氯甲苯和2,3-二氯甲苯的混 合物或者2,6-二氯甲苯、2, 3-二氯甲苯和2, 5-二氯甲苯的混合物；2.