E。
[0118] 取E物质100g再加入3.0g的双氰胺和适量的DMF，搅拌均一后，加入0.08g的 2-甲基咪唑，配成溶液，然后按照通用的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准 覆铜板样品，命名为d覆铜板，测试d覆铜板的性能，其结果在表-1中表示。
[0119] (3)取E物质100g、甲基四氢苯酐65g以及0. 05g的2-甲基咪唑，加热混合脱气 后，浇注到磨具里，在温度120°C条件下固化4个小时，制得符合国标、UL标准等相关标准的 标准试样，将此固化物命名为固化物-2,测试固化物_2的各项性能，其结果在表-2中表示。
[0120] 实施例和比较例的测试结果如下（鉴于具体测试方法已为本领域技术人员所熟 知，在此对方法不再详述）：
[0121] 表-1、覆铜板的性能比较
[0122]
[0123]表-2，固化物的性能比较
[0124]
[0125] 以上表格的测试数据，表明本发明阻燃性化合物及其衍生物当使用在环氧树脂固 化体系及其它体系中时，具有良好的阻燃性，其固化物具有良好的耐热性、耐水性、黏结性 和机械性能、电性能。本发明的阻燃性化合物属于低成本、原料来源丰富、各项性能良好的 节能减排型的新型环境友好型的环保型阻燃性物质。
[0126] 申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程， 但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细 工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进， 对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的 保护范围和公开范围之内。
【主权项】
1. 一种阻燃性化合物，其特征在于，其分子结构中带有磷腈基团，所述磷腈基团由至少 50wt%的环三磷腈基团、至多30wt%的链状磷腈基团和至多45wt%环四以上磷腈基团所 组成，所述环三磷腈基团带有由三个磷氮原子所构成的磷氮环，所述链状磷腈基团带有由 至多二个磷氮原子所构成的磷氮链，所述环四以上磷腈基团带有由至少四个磷氮原子所构 成的磷氮环。2. 根据权利要求1所述的阻燃性化合物，其特征在于，其具有如式I所示的分子结构：I 式I中，M表示磷腈基团，Mr表示取代或非卤素取代的芳基，R表示惰性亲核基团，a为 大于等于O的整数，b为大于或等于1的整数，η为大于或等于零的整数，c为大于等于O的 整数； 优选地，环三磷腈基团结构为：环四以上磷腈基团结构为：其中，X大于等于4; 优选地，所述亲核基团R独立地选自中的任意一种或者至少两种的组合； 札和R 13独立地为取代或未取代的直链烷基或支链烷基、取代或未取代的环烷基、取 代或未取代的芳烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的环烷氧基、取代或未取代的 芳烷氧基、取代或未取代的烷基芳氧基、取代或未取代的碳酸酯基、取代或未取代的磺酸酯 基、取代或未取代的膦酸酯基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂芳基中的任意一 种，R3、RdPR5均独立地为取代或未取代的直链烷基或支链烷基、取代或未取代的环烷基、 取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的环烷氧基、取代或未取代 的芳烷氧基、取代或未取代的烷基芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基中 的任意一种，R 6为取代或未取代的直链烷基或支链烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未 取代的芳烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的环烷氧基、取代或未取代的芳烷氧 基、取代或未取代的烷基芳氧基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂芳基中的任意 一种，R 11和R12均独立地为取代或未取代的直链烷基或支链烷基、取代或未取代的环烷基、 取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的环烷氧基、取代或未取代 的芳烷氧基、取代或未取代的烷基芳氧基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂芳基 中的任意一种。3. -种阻燃性环氧树脂，其特征在于，为由环氧树脂和如权利要求1或2所述阻燃性化 合物通过反应得到的生成物。4. 根据权利要求3所述的阻燃性环氧树脂，其特征在于，所述反应的原料还包含催化 剂，所述催化剂为可用于环氧树脂与含有酚羟基类之间反应的催化剂，优选为咪唑类、三苯 基膦及其衍生物类、叔胺类和季胺盐类催化剂中的一种或者至少两种的混合物； 优选地，所述催化剂的用量为反应的原料总质量的100~20000ppm，进一步优选为 200 ~5000ppm ; 优选地，所述反应在无溶剂或有溶剂的条件下进行，所述溶剂为酮类溶剂、芳香类溶 剂、有机氯溶剂、醚类溶剂、醚醇类溶剂、醇类溶剂和石油系溶剂油中的一种或至少两种； 优选地，所述溶剂的用量为固含量5~100%，进一步优选为20~100% ; 优选地，所述反应的温度为40~250°C，进一步优选为60~180°C。 优选地，所述环氧树脂为二官能以上环氧树脂； 优选地，二官能环氧树脂为液态双酚A型环氧树脂、液态双酚F型环氧树脂、固态双酚 A型环氧树脂、固态双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂、联苯型环氧树脂中的一种或至 少两种的混合物； 优选地，二官能以上的环氧树脂为酚醛型环氧树脂、邻甲基酚醛环氧树脂、双酚A酚醛 环氧树脂和环异戊二烯型环氧树脂的一种或至少两种的混合物。5. -种阻燃性组合物，其特征在于，包含如权利要求3或4所述的阻燃性环氧树脂。6. 根据权利要求5所述的阻燃性组合物，其特征在于，还包含具有阻燃性树脂、固化 剂、助剂、固化促进剂和无卤阻燃性的填料； 优选地，所述具有阻燃性树脂为DOPO型环氧树脂、含磷型环氧树脂、含氮型环氧树脂、 含氮含磷型环氧树脂、含磷酚醛树脂、含氮含磷型酚醛树脂、含硅型环氧树脂和含硫型环氧 树脂中的一种或至少两种； 优选地，所述固化剂为多酚基化合物、胺基化合物、苯并噁嗪树脂、酸酐、多元酸和三氟 化硼及其络合物中的一种或至少两种的混合物； 优选地，所述胺基化合物为双氰胺、二乙基三胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜等脂 肪胺或芳香胺； 优选地，所述多酚基化合物为双酚A、双酚F、双酚S、线性酚醛树脂、邻甲基酚醛树脂、 双酚A酚醛树脂中的一种或至少两种的混合物； 优选地，所述固化剂的用量与环氧树脂的当量比0. 4~1. 5 ; 优选地，所述固化促进剂为咪唑类、三苯基膦及其衍生物类、叔胺类、季胺盐类和三氟 化硼及其衍生物类中的一种或至少两种的混合物； 优选地，所述固化促进剂的用量为占环氧树脂总质量的0. 001~2. 5%，进一步优选为 0· 03 ~1. 2% ; 优选地，所述填料为二氧化硅、硅藻土、高岭土、碳酸钙、云母、钛白粉、氢氧化镁、氢氧 化铝中的一种或至少两种的混合物； 优选地，所述填料的用量为环氧树脂总质量的500phr ; 优选地，所述助剂为消泡剂、偶联剂、增韧剂和流平剂中的一种或至少两种的混合物。7. -种阻燃性化合物的制备方法，其特征在于，将磷腈氯化物与含活性氢化合物经过 反应，得到阻燃性化合物；所述磷腈氯化物的分子结构中带有磷腈基团，所述磷腈基团由由 至少50wt%的环三磷腈基团、至多30wt%的链状磷腈基团和至多45wt%环四以上磷腈基 团所组成，所述环三磷腈基团带有由三个磷氮原子所构成的磷氮环，所述链状磷腈基团带 有由至多二个磷氮原子所构成的磷氮链，所述环四以上磷腈基团带有由至少四个磷氮原子 所构成的磷氮环。8. -种如权利要求1或2所述的阻燃性化合物的用途，其特征在于，其用于环氧树脂的 固化剂。9. 一种如权利要求5所述的阻燃性组合物的用途，其特征在于，其用于线路板的复合 金属基板领域。
【专利摘要】本发明公开了阻燃性化合物、阻燃性环氧树脂及阻燃性组合物。该阻燃性化合物分子结构中带有磷腈基团，所述磷腈基团由至少50wt％的环三磷腈基团、至多30wt％的链状磷腈基团和至多45wt％环四以上磷腈基团所组成，所述环三磷腈基团带有由三个磷氮原子所构成的磷氮环，所述链状磷腈基团带有由至多二个磷氮原子所构成的磷氮链，所述环四以上磷腈基团带有由至少四个磷氮原子所构成的磷氮环，由此使得该阻燃性化合物具有良好的阻燃性，其固化物具有良好的耐热性、耐水性、黏结性和机械性能、电性能，是一种还具有较大的经济性及环保友好型的阻燃物质。
【IPC分类】C08L63/00, H05K1/03, C08K5/5399, C08L85/02
【公开号】CN105348563
【申请号】CN201510869473
【发明人】潘庆崇
【申请人】广东广山新材料有限公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年11月30日
【公告号】CN104530131A