热塑性树脂膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种热塑性树脂膜，还涉及将其拉伸而成的拉伸膜及偏振片保护膜。
【背景技术】
[0002] 液晶显示装置通常具备偏振板，作为偏振板通常使用在由吸附取向有二色性色素 的聚乙烯醇系树脂构成的偏振片的至少一个面上配置有用于保护偏振片的偏振片保护膜 的材料。
[0003] 液晶显示装置例如经常在汽车的车内等高温环境中使用，由于偏振片具有在高温 环境中容易收缩的性质，因此希望提供一种偏振片保护膜，其耐热性优异，并且在高温环境 中难以收缩，以便抑制偏振片的收缩。
[0004] -般而言，作为偏振片保护膜，原样不变地使用热塑性树脂膜，或者使用将热塑性 树脂膜拉伸而成的拉伸膜。在专利文献1中记载有，将由具有（甲基）丙烯酸单体单元、乙 烯基芳香族单体单元及内酯环单体单元的丙烯酸系共聚物构成的热塑性树脂膜拉伸而成 的拉伸膜作为偏振片保护膜使用，然而专利文献1中记载的热塑性树脂膜容易因拉伸而断 裂，在拉伸时的处置性方面有改善的余地。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2007 - 63541号公报
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的问题
[0009] 本发明人等为了提供耐热性优异、在高温环境中难以收缩、并且难以因拉伸而断 裂的热塑性树脂膜，进行了深入研究，形成了本发明。
[0010] 用于解决问题的方法
[0011] 本发明包括以下内容。
[0012] [1] -种热塑性树脂膜，其由含有树脂（A)和树脂（B)的树脂组合物构成，所述树 脂（A)包含甲基丙烯酸酯单体单元及芳香族乙烯基单体单元，所述树脂（B)包含甲基丙烯 酸酯单体单元且不包含芳香族乙烯基单体单元，其中，
[0013] 树脂（A)是相对于构成树脂（A)的全部单体单元100重量％而言芳香族乙烯基单 体单元的含有比例为50重量％以上的树脂，
[0014] 树脂（B)是相对于构成树脂（B)的全部单体单元100重量％而言甲基丙烯酸酯单 体单元的含有比例为50重量％以上的树脂，
[0015] 树脂⑶的重量（WB)与树脂㈧中的甲基丙烯酸酯单体单元的含量（WA)的比（WB/ WA)大于1。
[0016] [2]根据[1]中记载的热塑性树脂膜，其中，所述树脂组合物还含有橡胶弹性体粒 子。
[0017] [3]根据[1]或[2]中记载的热塑性树脂膜，其中，树脂（A)还包含环状酸酐单体 单元，所述树脂组合物的恪体质量流动速率为1. 2g/10min以上。
[0018] [4] -种拉伸膜，是将[1]~[3]中记载的热塑性树脂膜拉伸而得。
[0019] [5] -种偏振片保护膜，由[1]~[3]中记载的热塑性树脂膜或[4]中记载的拉伸 膜构成。
[0020] [6] -种偏振板，在偏振片的至少一个面上配置有[5]中记载的偏振片保护膜。
[0021] 发明效果
[0022] 根据本发明，可以提供耐热性优异、在高温环境中难以收缩、并且难以因拉伸而断 裂的热塑性树脂膜及将其拉伸而成的拉伸膜。另外，可以提供由此种热塑性树脂膜或拉伸 膜构成的偏振片保护膜，还可以提供在偏振片的一个面上配置有该偏振片保护膜的偏振 板。
【附图说明】
[0023] 图1是表示本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的制造方法的概略说明图。
【具体实施方式】
[0024]〔树脂组合物〕
[0025] 本发明的热塑性树脂膜由树脂组合物构成，该树脂组合物含有包含甲基丙烯酸酯 单体单元及芳香族乙烯基单体单元的树脂（A)、和包含甲基丙稀酸酯单体单元且不包含芳 香族乙烯基单体单元的树脂（B)。
[0026] 〔树脂⑷〕
[0027] 构成树脂组合物的树脂（A)是含有甲基丙烯酸酯单体单元及芳香族乙烯基单体 单元的树脂。
[0028] 甲基丙烯酸酯单体单元是由甲基丙烯酸酯单体导出的单体单元。作为甲基丙烯酸 酯单体，例如可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸 异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2 -乙基 己酯、甲基丙烯酸环己酯等甲基丙烯酸的碳数1~8的烷基或环烷基酯单体。也可以将2 种以上的甲基丙烯酸酯单体组合使用。其中，优选甲基丙烯酸的碳数1~7的烷基酯单体， 从树脂（A)的耐热性、透明性的方面考虑，更优选甲基丙烯酸甲酯。
[0029] 树脂㈧中的甲基丙烯酸酯单体单元的含有比例相对于构成树脂㈧的全部单体 单元100重量％优选为5重量％~40重量％，从树脂（A)的透明性的方面考虑，更优选为5 重量％~35重量％，进一步优选为10重量％~30重量％，特别优选为15重量％~25重 量％。
[0030] 芳香族乙烯基单体单元是由芳香族乙烯基单体导出的单体单元。本说明书中，芳 香族乙烯基单体是指具备在芳香环上键合有未取代乙烯基或取代乙烯基的结构的单体。作 为芳香族乙烯基单体单元的具体例，可以举出以下述式（1)表示的单体单元：
[0031]
[0032] (式中，R1及R2各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、烷氧基、硝基或碳数1~ 12的烷基，η表不1~3的整数。）
[0033] 作为式⑴中的卤素原子，可以举出氟原子、氯原子及溴原子。作为碳数1~12 的烷基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2 -乙基己基等 直链状或支链状的烷基，优选为碳数1~4的烷基，更优选为甲基。
[0034] R1优选为氢原子或甲基。R2优选为氢原子，η优选为1。R1及R2既可以彼此相同， 也可以不同。
[0035] 作为芳香族乙烯基单体，例如可以举出苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、 4 一甲基苯乙稀、2,4 一二甲基苯乙稀、2, 5 -二甲基苯乙稀、2 -甲基一 4 一氣苯乙稀、2,4， 6 一二甲基苯乙稀、α-甲基苯乙稀、顺一β一甲基苯乙稀、反一β-甲基苯乙稀、4 一甲 基一α-甲基苯乙稀、4 一氣一α-甲基苯乙稀、4 一氣一α-甲基苯乙稀、4 一漠一α- 甲基苯乙稀、4 一叔丁基苯乙稀、2 -氣苯乙稀、3 -氣苯乙稀、4 一氣苯乙稀、2,4 一二氣苯乙 稀、2 -氣苯乙稀、3 -氣苯乙稀、4 一氣苯乙稀、2,4 一二氣苯乙稀、2,6 -二氣苯乙稀、2 - 溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4 一溴苯乙烯、2,4一二溴苯乙烯、α-溴苯乙烯、β-溴苯乙烯、 2 -羟基苯乙烯及4 一羟基苯乙烯等，优选苯乙烯及α-甲基苯乙烯。也可以将2种以上 的芳香族乙烯基单体组合使用。
[0036] 树脂㈧中的芳香族乙烯基单体单元的含有比例相对于构成树脂㈧的全部单体 单元100重量％为50重量％以上。本发明的热塑性树脂膜由于含有此种树脂（Α)，因此成 为在高温环境中的尺寸稳定性方面优异的热塑性树脂膜。对于树脂（Α)中的芳香族乙烯基 单体单元的含量，从本发明的热塑性树脂膜的透明性、耐热性及高温环境中的尺寸稳定性 的方面考虑，优选为50重量％~80重量％，更优选为55重量％~75重量％，进一步优选 为60重量％~70重量％。
[0037] 树脂（Α)优选含有环状酸酐单体单元。环状酸酐单体单元由环状酸酐单体导出。 作为环状酸酐单体单元的具体例，可以举出以下述式（2)表示的环状酸酐单体单元：
[0038]
[0039](式中，R3及R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳数1~12的烷基或苯基。）
[0040] 作为式（2)中的卤素原子及碳数1~12的烷基，可以分别举出与式⑴中所述的 基团相同的例子。
[0041] R3及R4优选为氢原子。R3及R4既可以彼此相同，也可以不同。
[0042] 作为环状酸酐单体，例如可以举出马来酸酐、柠康酸酐、二甲基马来酸酐、二氯马 来酸酐、溴马来酸酐、二溴马来酸酐、苯基马来酸酐及二苯基马来酸酐，优选马来酸酐。也可 以将2种以上的环状酸酐单体组合使用。
[0043] 对于树脂（A)中的环状酸酐单体单元的含有比例，从树脂（A)的透明性及耐热性 的方面考虑，相对于构成树脂（A)的全部单体单元100重量％，优选为5重量％~30重 量％，更优选为10重量％~25重量％，特别优选为10重量％~20重量％。
[0044] 树脂（A)只要是不损害本发明的效果，则也可以含有上述的单体单元、即甲基丙 稀酸酯单体单元及芳香族乙烯基单体单元以及环状酸酐单体单元以外的单体单元。上述的 单体单元以外的单体单元只要是由能够与导出上述的单体单元的单体中的至少1种单体 共聚的单体导出的单体单元即可，优选为由能够与导出上述的3种单体单元的单体的全部 共聚的单体导出的单体单元。上述的单体单元以外的单体单元的含有比例相对于构成树脂 (A)的全部单体单元100重量％，优选为50重量％以下，更优选为30重量％以下，进一步优 选为10重量％以下。
[0045] 对于树脂（A)的重均分子量，从本发明的热塑性树脂膜的成形时或本发明的 热塑性树脂膜的拉伸时的膜的处置性的方面考虑，优选为90, 000~300, 000,更优选为 100, 000 ~250, 000,进一步优选为 110, 000 ~200, 000。
[0046] 树脂（A)可以通过利用本体聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法、浇铸 聚合法等公知的方法使各个单体聚合而制造，通过改变单体的使用量，可以调整树脂（A) 中的各个单体单元的含量。
[0047] 〔树脂（B)〕
[0048] 构成树脂组合物的树脂（B)是含有甲基丙烯酸酯单体单元且不含有芳香族乙烯 基单体单元的树脂。
[0049] 作为导出甲基丙烯酸酯单体单元的甲基丙烯酸酯单体，可以举出与树脂（A)中所 述相同的单体，优选甲基丙烯酸甲酯。也可以含有2种以上的甲基丙烯酸酯单体单元。
[0050] 优选树脂（A)中的甲基丙烯酸酯单体单元与树脂（B)中的甲基丙烯酸酯单体单元 相同。
[0051] 树脂⑶中的甲基丙烯酸酯单体单元的含有比例相对于构成树脂⑶的全部单体 单元100重量％为50重量％以上，优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上，进一步 优选为95重量％。
[0052] 树脂（B)是不含有芳香族乙烯基单体单元的树脂，即芳香族乙烯基单体单元的含 有比例为〇 (零）重量％的树脂，然而也可以含有并非甲基丙烯酸酯单体单元及芳香族乙烯 基单体单元的其他的单体单元。作为其他的单体，例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2 -乙基己酯、丙烯酸2 -羟 基乙酯等丙稀酸酯单体；
[0053] 苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等未取代或取代苯乙 稀单体；
[0054] 甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和羧酸单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈单体；
[0055] 马来酸酐等环状酸酐单体；
[0056] 苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等环状酰亚胺单体，优选丙烯酸酯单体。
[0057] 对于树脂（Β)的重均分子量，从本发明的热塑性树脂膜的成形时或本发明的热塑 性树脂膜的拉伸时膜的处置性的方面考虑，优选为90, 000~300, 000,更优选为100, 000~ 250, 000,进一步优选为 110, 000 ~200, 000。
[0058] 树脂（Β)可以通过利用本体聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法、浇铸 聚合法等公知的方法使甲基丙烯酸酯