0份前述聚丙烯树脂、0. 5份三烯丙基三聚氰酸酯、0. 5份β - (4-羟基-3, 5-二叔丁 基苯基）丙酸正十八碳醇酯、1. 0份（2, 4-二叔丁基苯基）亚磷酸三酯和0. 02份过氧化二 异丙苯充分混合后作为辅料。
[0033] 将上述主料和辅料分别加入到带失重加料器的同向双螺杆挤出机的主加料器和 辅加料器中，进行双螺杆挤出机的反应挤出。所用双螺杆挤出机的长径比为52,双螺杆挤出 机的温度控制从第一区至第十二区的温度依次为130、145°C、150°C、155°C、165°C、175°C、 190、210°C、220°C、230°C、230°C、230。
[0034] 实验测得该高熔体强度聚丙烯的熔体流动速率为1. 0g/10min，熔体强度为23cN， 相同熔体流动速率的普通聚丙烯的熔体强度为12cN。
[0035] 实施例2
[0036] 使用的聚丙烯树脂改为：熔体流动速率为2g/10min的均聚聚丙烯。
[0037] 主料的配方为：聚丙烯树脂70份、苯乙烯4. 5份，硬脂酸钙0. 25份，过氧化苯甲酰 1份；辅料的配方为：聚丙烯树脂30份，三烯丙基异三聚氰酸酯4份，四[β - (3, 5-二叔丁 基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯0· 5份，（2, 4-二叔丁基苯基）亚磷酸三酯0· 5份，二 叔丁基过氧化物〇. 02份。其它的与实施例1相同。
[0038] 实验测得所得的高熔体强度聚丙烯的熔体流动速率为5. 6g/10min，熔体强度为 13cN。相同熔体流动速率的普通聚丙烯的熔体强度为1.5cN。
[0039] 实施例3
[0040] 使用的聚丙烯树脂改为：熔体流动速率为5g/10min、共聚单体为乙烯且乙烯共聚 量为10wt%的共聚聚丙烯。
[0041] 主料的配方为：聚丙烯树脂60份，α-甲基苯乙烯5份，硬脂酸钙0.3份，过氧 化二乙酰1份；辅料的配方为：聚丙烯树脂40份，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯2. 5份， 1，3, 5-三（3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基）-1，3, 5-三嗪-2, 4, 6[1H，3H，5H]三酮 0· 5 份， (2, 4-二叔丁基苯基）亚磷酸三酯0. 75份，二叔丁基过氧化物0. 2份。其它的与实施例1 相同。
[0042] 实验测得所得到的高熔体强度聚丙烯的熔体流动速率为9. 6g/10min，熔体强度为 6. 4cN。相同熔体流动速率的普通聚丙烯的熔体强度为0. 95cN。
[0043] 实施例4
[0044] 使用的聚丙烯树脂改为：烙体流动速率为10g/10min、共聚单体为1-丁烯且共聚 量4. 5wt %的共聚聚丙烯。
[0045] 主料的配方为：聚丙烯树脂50份，乙烯基乙基苯4份，硬脂酸锌0. 3份，过氧化 间苯甲酰0.02份；辅料的配方为：聚丙烯树脂50份，N，N-间亚苯基双马来酰亚胺0.2 份，β-(4-羟基-3, 5-二叔丁基苯基）丙酸正十八碳醇酯0.5份，季戊四醇双亚磷酸酯二 (2, 4-二特丁基苯基）酯1. 5份，环己酮过氧化物2份。其它的与实施例1相同。
[0046] 实验测得所得到的高熔体强度聚丙烯的熔体流动速率为21g/10min，熔体强度为 3. 2cN。相同熔体流动速率的普通聚丙烯的熔体强度为0. 40cN。
[0047] 实施例5
[0048] 使用的聚丙烯树脂改为：烙体流动速率为15g/10min、共聚单体为1-己烯且共聚 量为2wt %的共聚聚丙烯。
[0049] 主料的配方为：聚丙烯树脂60份，苯乙烯3. 5份，硬脂酸锌0. 3份，过氧化苯甲酰 〇. 1份；辅料的配方为：聚丙烯树脂40份，三聚硫氰酸10. 0份，β - (4-羟基-3, 5-二叔丁 基苯基）丙酸正十八碳醇酯〇· 2份，（2, 4-二叔丁基苯基）亚磷酸三酯0· 3份，2, 5-二甲 基-2, 5-二（苯甲酰过氧基）己烷1.25份。其它的与实施例1相同。
[0050] 实验测得所得到的高熔体强度聚丙烯的熔体流动速率为33g/10min，熔体强度为 0. 8cN。相同熔体流动速率的普通聚丙烯的熔体强度为0. 09cN。
[0051] 实施例6
[0052] 使用的聚丙烯树脂改为：熔体流动速率为7g/10min的均聚聚丙烯。
[0053] 主料的配方为：聚丙烯树脂50份，苯乙烯0. 2份，DHT-4A0. 3份，过氧化间苯甲 酰〇. 4份；辅料的配方为：聚丙烯树脂50份，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯10. 0份，四 [β -(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯0. 6份，季戊四醇双亚磷酸酯二 (2, 4-二特丁基苯基）酯1. 0份，二叔丁基过氧化物0. 6份。其它的与实施例1相同。
[0054] 实验测得所得到的高熔体强度聚丙烯的熔体流动速率为8. lg/10min，熔体强度为 5. 5cN。相同熔体流动速率的普通聚丙烯的熔体强度为0. 82cN。
[0055] 实施例7
[0056] 使用的聚丙烯树脂改为：熔体流动速率为0. 50g/10min的均聚聚丙烯。
[0057] 主料的配方为：聚丙烯树脂55份，苯乙烯2份，硬脂酸钙0. 18份，过氧化二乙 酰0. 2份；辅料的配方改为：聚丙烯树脂45份，三烯丙基异三聚氰酸酯4. 0份，β-(4-羟 基-3, 5-二叔丁基苯基）丙酸正十八碳醇酯0. 5份，（2, 4-二叔丁基苯基）亚磷酸三酯1. 0 份，过氧化二异丙苯0.25份。其它的与实施例1相同。
[0058] 实验测得所得到的高熔体强度聚丙烯的熔体流动速率为0. 92g/10min，熔体强度 为24cN。相同熔体流动速率的普通聚丙烯的熔体强度为12cN。
【主权项】
1. 一种高熔体强度聚丙烯，其特征在于，由如下重量份的原料制成： 聚丙烯树脂 100份 支化促迸剂 0.K10份 第一.単体 0U份 交联剂I 0.01-2份 交联剂Π 0、0卜2份 抗氧剂 0.1·、2份 吸酸剂 0,05~(U份 所述的聚丙烯树脂为未添加任何助剂的原生态聚丙烯粉末，为均聚聚丙烯或共聚聚丙 烯，所述均聚聚丙烯的等规指数为94~99%，烙体流动速率为0. 1~15g/10min，所述的共 聚聚丙烯的共聚单体为乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的一种或多种，共聚单体的含量 不超过15wt% ; 所述的第三单体选自苯乙烯、二乙烯基苯、α -甲基苯乙烯或乙烯基乙基苯中的任意一 种； 所述的交联剂I是指1分钟半衰期温度低于135°c的有机过氧化物，选自过氧化二乙 酰、过氧化二丙酰、过氧化二异丁酰、过氧化二辛酰、过氧化二月桂酰、双（3, 5, 5-三甲基己 酰）过氧化物、过氧化苯甲酰、2, 4-二氯过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化特戊酸酯、过氧化二 辛酰、过氧化琥珀酸酯、过异丁酸叔丁酯、过氧化间苯甲酰的一种或两种以上任意比例的混 合物； 所述的交联剂II为1分钟半衰期温度高于160°c的有机过氧化物，选自过氧化二异丙 苯、环己酮过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、过氧化二癸酰、2, 5-二 甲基-2, 5-二（苯甲酰过氧基）己烷、4, 4-双（叔丁基过氧基）戊酸正丁酯、过月桂酸叔丁 酯、过苯甲酸叔丁酯、二（叔丁酯过氧基）间苯二酸酯、过马来酸叔丁酯、甲乙酮过氧化物的 一种或两种以上任意比例的混合物； 所述的抗氧剂由主抗氧剂和辅抗氧剂组成，其中主抗氧剂选自β - (4-羟基-3, 5-二叔 丁基苯基）丙酸正十八碳醇酯、四[β-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯 或1，3,5-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）-1，3,5-三嗪-2,4,6[1!1，3!1，5扣三酮中的一 种；辅抗氧剂选自（2, 4-二叔丁基苯基）亚磷酸三酯或季戊四醇双亚磷酸酯二（2, 4-二特 丁基苯基）醋中的一种。2. 如权利要求1所述的高熔体强度聚丙烯，其特征在于，所述的支化促进剂选自三烯 丙基三聚氰酸酯、三烯丙基异三聚氰酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、Ν，Ν-间亚苯基 双马来酰亚胺或三聚硫氰酸中的一种或两种以上任意比例的混合物。3. 如权利要求1所述的高熔体强度聚丙烯，其特征在于，所述的第三单体为苯乙烯。4. 如权利要求1所述的高熔体强度聚丙烯，其特征在于，所述的交联剂I为过氧化苯 甲酰、过氧化二乙酰或过氧化间苯甲酰中的一种或两种以上任意比例的混合物。5. 如权利要求1所述的高熔体强度聚丙烯，其特征在于，所述的交联剂II为过氧化二 异丙苯、二叔丁基过氧化物或二者的混合物。6. 如权利要求1所述的高熔体强度聚丙烯，其特征在于，所述主抗氧剂和辅抗氧剂的 重量比为1:1~1:2。7. 如权利要求1至6任一项所述的高熔体强度聚丙烯，其特征在于，所述吸酸剂可选自 硬脂酸钙、硬脂酸锌、DHT-4A的一种或两种以上任意比例的混合物。8. 权利要求1至7任一项所述的高熔体强度聚丙烯的制备方法，其特征在于，包含以下 步骤： (1) 在惰性气氛下，将50~80wt%的聚丙烯树脂与第三单体、吸酸剂、交联剂I混合均 匀，作为主料； (2) 在惰性气氛下，将剩余量的聚丙烯树脂与支化促进剂、抗氧剂、交联剂II混合均匀， 作为辅料； (3) 将主料和辅料加入同向双螺杆挤出机，进行熔融挤出，然后冷却造粒，即得。9. 如权利要求8所述的高熔体强度聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述同向双螺杆 挤出机的螺杆的长径比为40~52。10. 如权利要求8或9所述的高熔体强度聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述同向双 螺杆挤出机的温度控制：从第一区至第五区的温度为120-170°C，从第六区至机头温度为 170 ~230。。。
【专利摘要】本发明涉及一种高熔体强度聚丙烯，由如下重量份的原料制成：聚丙烯树脂100份，支化促进剂0.1～10份，第三单体0.1～5份，交联剂Ⅰ0.01-2份，交联剂Ⅱ0.01～2份，抗氧剂0.1～2份，吸酸剂0.05～0.3份。本发明将50～80wt％的聚丙烯与第三单体、吸酸剂、交联剂Ⅰ混合作为主料，将剩余量的聚丙烯树脂与支化促进剂、抗氧剂、交联剂Ⅱ混合作为辅料，并经过不同的热和化学反应过程得到。所得到的聚丙烯的熔体强度可较相同熔体流动速率下的普通聚丙烯提高1.5～9倍，并且制备方法简单，适用于工业大规模制造。
【IPC分类】C08L51/06, B29C47/92, C08F255/02, B29B9/06
【公开号】CN105440216
【申请号】CN201410487848
【发明人】左胜武, 傅勇, 邱敦瑞, 徐振明, 袁小亮
【申请人】中国石化扬子石油化工有限公司, 中国石油化工股份有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年9月22日