55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份、80重量份、85重量份、90重量 份或95重量份，优选15~50重量份。
[0042] 优选地，在本发明中，所述组分(F)填料为无机填料和/或有机填料。
[0043 ]优选地，无机填料可为氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸 钙、碳酸钙、粘土、滑石或云母等中的任意一种或者至少两种的混合物。
[0044]优选地，有机填料为含氮的有机填料，进一步优选三聚氰胺和/或三聚氰胺氰尿酸 盐(MCA)〇
[0045] 优选地，所述无卤树脂组合物还包括组分(G)阻燃剂，其含量为0~20重量份，例如 2重量份、4重量份、6重量份、8重量份、10重量份、12重量份、14重量份、16重量份或18重量 份。
[0046] 优选地，本发明的组分(G)阻燃剂为无卤反应型或添加型阻燃剂，可以为但不限于 D0P0改性聚环氧化合物、D0P0改性酚醛树脂、磷腈类或磷酸酯类中的任意一种或者至少两 种的混合物。
[0047] 本发明所述的"包括"，意指其除所述组分外，还可以包括其他组分，这些其他组分 赋予所述树无卤树脂组合物不同的特性。除此之外，本发明所述的"包括"，还可以替换为封 闭式的"为"或"由……组成"。
[0048] 例如，本发明所述无卤树脂组合物可以添加配合的热固性树脂，作为具体例，可以 举出氰酸酯树脂、聚氨酯树脂和蜜胺树脂等，也可以添加这些热固性树脂的固化剂或者固 化剂促进剂。
[0049] 另外，所述无卤树脂组合物还可以含有各种添加剂，作为具体例，可以举出硅烷偶 联剂、钛酸酯偶联剂、抗氧剂、热稳定剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、颜料、着色剂和润滑剂 等。这些热固性树脂以及各种添加剂可以单独使用，也可以两种或者两种以上混合使用。
[0050] 本发明的目的之二在于提供一种树脂胶液，其是将如上所述的无卤树脂组合物溶 解或分散在溶剂中得到。
[0051] 作为本发明中的溶剂，没有特别限定，作为具体例，可以举出甲醇、乙醇和丁醇等 醇类，乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙二醇甲醚、卡必醇、丙二醇甲醚和丁基卡必醇等醚类，丙 酮、丁酮、环己酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、环己酮等酮类，甲苯、二甲苯、均三甲苯 等芳香族烃类，乙氧基乙基乙酸酯、丙二醇甲醚醋酯、醋酸乙酯等酯类，N，N-二甲基甲酰胺、 N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等含氮类溶剂。上述溶剂可以单独使用一种，也可 以两种或者两种以上混合使用，优选甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类溶剂与丙酮、丁 酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、环己酮等酮类熔剂混合使用。所述溶剂的使用量本领 域技术人员可以根据自己的经验来选择，使得到的树脂胶液达到适于使用的粘度即可。 [0052]在如上所述的树脂组合物溶解或分散在溶剂的过程中，可以添加乳化剂。通过乳 化剂进行分散，可以使粉末填料等在胶液中分散均匀。
[0053]本发明的目的之三在于提供一种预浸料，其是将增强材料浸润如上所述的树脂胶 液后，干燥得到。
[0054] 在本发明中，所述增强材料为织物或无纺织物，例如天然纤维、有机合成纤维以及 无机纤维。
[0055] 在本发明中，预浸料的制备方法为：
[0056] 首先使用一定溶剂将固体树脂溶解备用，然后按照一定比例分别加入上述无卤树 脂搅拌均匀后用丁酮溶剂适当调整溶液的固体含量65%至75%而制成胶液，使用玻璃纤维 布等织物或有机织物含浸该胶液，将含浸好的玻璃纤维布在170°C的烘箱中烘5-8分钟制成 预浸料。
[0057]本发明的另一目的在于提供一种层压板，其包括至少一张如上所述的预浸料。 [0058]本发明的另一目的在于提供一种印制电路板，其包括至少一张如上所述的预浸 料。
[0059] 本发明的又一目的在于提供一种覆金属箱层压板，其含有至少一张如上所述的预 浸料以及覆于叠合后的预浸料一侧或两侧的金属箱。
[0060] 覆金属箱层压板是使用上述预浸料和金属箱如一盎司（35μπι厚）的铜箱叠合在一 起，通过热压机中层压，从而压制成一面或双面覆金属箱层压板。
[0061] 所述的覆金属箱层压需满足以下要求：1、层压的升温速率通常在料温80_160°C时 控制在1.0-3.0°C/min; 2、层压的压力设置，外层料温在80~100摄氏度时施加满压，满压压 力为300psi左右;3、固化时，控制料温在185°C，并保温90min;所覆盖的金属箱除铜箱外，还 可以是镍箱、铝箱及SUS箱等，其材质不限。
[0062]与已有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0063] 本发明在环氧树脂和含磷化合物的基础上，加入苯并噁嗪树脂，可以显著改善无 卤树脂组合物的耐热性和吸水性，克服了仅有环氧树脂耐热性差的缺点。此外，含磷化合物 和苯并噁嗪树脂还具有磷氮协同效应，显著改善无卤树脂组合物的阻燃性能。
[0064] 此外，本发明在环氧树脂和苯并噁嗪树脂的基础上，加入具有特定结构的含磷化 合物，可以改善冲孔性，克服了环氧树脂和苯并噁嗪树脂单独复配时冲孔性差的缺点。
[0065] 采用本发明的无卤树脂组合物制备的预浸料和层压板具有较高玻璃化转变温度、 优异的耐热性和介电性能、高的剥离强度、低的吸水性、良好的阻燃性和加工性，其中，玻璃 化转变温度可达到160°C以上，剥离强度可达到1.25N/mm以上，燃烧性可达到V-0级别，热分 层时间T-288大于18min，热分解温度达到390°C以上，吸水率为0.07%以下，介质损耗角正 切(1MHZ)为0.010以下，冲孔性以肉眼观察孔边无白圈。
【具体实施方式】
[0066] 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明的技术方案。
[0067] 兹将本发明实施例详细说明如下，但本发明并非局限在实施例范围。下文中无特 别说明，其份代表重量份，其％代表"重量％"。
[0068] (A)苯并噁嗪树脂，
[0069] 所述苯并噁嗪树脂为(A-1)双酚A型苯并噁嗪树脂、（A-2)双酚F型苯并噁嗪树脂、 (A-3)双酚S型苯并噁嗪树脂、（A-4)酚酞型苯并噁嗪树脂、（A-5)双环戊二烯型苯并噁嗪树 脂或(A-6)二胺型苯并噁嗪树脂中的任意一种或至少两种的混合物。
[0070] (B)环氧树脂
[0071]该环氧树脂为环氧当量在550g/eq~950g/eq的如下环氧树脂中的任意一种或者 至少两种的组合：（1)双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、联苯环氧树脂；（2)苯酚型酚醛 环氧树脂、双酸A型酚醛环氧树脂、邻甲酚酚醛环氧树脂或双环戊二烯环氧树脂，具体为： [0072] (B-1)双酸A型环氧树脂（自制，环氧当量650g/eq)
[0073] (B-2)双酸F环氧树脂树脂（自制，环氧当量850g/eq)
[0074] (C)含磷化合物(H-99台湾都宝科技公司商品名）
[0075] 含磷化合物为具有结构1、结构2或结构3的含磷化合物中的任意两种或者至少两 种的混合物：
[0076] 1234567891011 2
[0078] (D-1)线性酚醛树脂 3 (D-2)活性酯树脂（日本DIC HPC_8〇00) 4 (D-3)双酚 S 5
[0081 ] (E)2_甲基咪唑(德国巴斯夫） 6 (F)填料 7
[0083] (F-1)娃微粉(平均粒径为1至1 Ομπι，纯度99 %以上） 8
[0084] (F-2)氢氧化铝(平均粒径为1至5μπι，纯度99%以上） 9
[0085] (F-3)氢氧化镁(平均粒径为1至5μηι，纯度99%以上） 10
[0086] (F-4)三聚氰胺氰尿酸盐(平均粒径为1至5μπι，纯度95%以上） 11 (G)阻燃剂
[0088] (G-1)六苯氧基环三磷腈，SPB-100,日本大冢化学株式会社商品名
[0089] (G-2)次磷酸盐，0P935，德国科莱恩商品名
[0090] 表 1
[0091]
[0093] 表 2
[0094]
[0095]
[0098]
[0101] 实施例与比较例对比分析：
[0102] 1、实施例1中苯并噁嗪树脂为主体树脂，与主体树脂为环氧树脂的对比例3相比体 系的吸水性有显著的降低，耐热性明显提升，阻燃性有显著的提高，同时保持体系的其他性 能变化不显著。
[0103] 2、实施例2与对比例8相比，由于含磷固化剂的加入体系的吸水率有更进一步的降 低，体系的耐热性也有更进一步的提升。
[0104] 3、实施例9。与对比例7相比在降低吸水率的同时体系的加工性有显著改善。说明 含磷化合物与苯并噁嗪树脂能保留Dicy固化苯并噁嗪树脂良好加工性的同时，保持酚醛固