一种双酚芴类丙烯酸树脂及其制备方法、量子点-彩色光敏树脂组合物及其制备方法和应用_3

文档序号:9743142阅读:来源:国知局
树脂己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三羟甲基 丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、季戊 四醇六丙烯酸酯、季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等中的一种或两种以上一任 意比混合。
[0100]具体的,本发明所采用的活性助剂为流平剂和/或偶联剂,其中流平剂的选自但并 不限于聚醚改性聚二甲基硅氧烷溶液、聚酯改性聚二甲基硅氧烷溶液、聚醚改性聚硅氧烷 溶液、聚酯改性聚甲基烷基硅氧烷溶液、聚醚改性聚二甲基硅氧烷溶液、聚醚改性聚二甲基 硅氧烷溶液、聚丙烯酸酯溶液、氟碳共聚物溶液中的一种或两种以上混合;所述偶联剂的选 自但不限于Y -氨乙基-Ν-β-氨乙基-γ -氨丙基甲基二甲氧基硅烷、M -氨乙基-Ν-β- 氨乙基_ _氨丙基甲基二甲氧基硅烷、-β'-氨乙基-N-β-氨乙基-γ -氨丙基甲基二乙氧 基硅烷、M -β'-氛乙基-N-β-氛乙基-γ -氛丙基二甲氧基硅烷、P/ -β'-氛乙基-N-β-氛乙基-丫 _氣丙基二乙氧基硅烷和Y _氣乙基氣乙基 -α-氣甲基二乙氧基娃、γ -环己胺丙 基三乙氧基硅烷和甲基、γ-环已胺丙基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷(γ 2)中的 一种或两种以上混合。
[0101] 具体的,本发明所采用的有机溶剂为中等极性的有机溶剂,可以选用但不限于甲 乙酮、乙基溶纤剂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、2-乙氧 基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、环己酮、环戊酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙 酸酯、乙酸丁酯中的一种或两种以上混合。
[0102] -种量子点彩色光敏树脂组合物的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
[0103] Α)制备纳米颜料色浆:将量子点材料和分别对应色彩的颜料颗粒在0.1mm锆球的 沙磨机中加入有机溶剂进行湿法研磨,研磨过程中添加低聚树脂组合物作为稳定树脂,制 得分散色浆;
[0104] B)制备感光液:按配方量将本发明所述的双酚芴类丙烯酸树脂、乙烯基光固化树 月旨、光引发剂、活性助剂、极性有机溶剂混合分散成溶液后过滤,得到感光液;
[0105] C)制备量子点彩色光敏树脂组合物:将步骤A)中的分散色浆和步骤B)感光液混 合,并最后补加有机溶剂调整粘度,在分散机中进行分散,过滤后即成。
[0106] -种量子点彩色滤光片,其通过以下方法制成:
[0107] SI:在玻璃基板上用黑色光阻剂形成的1.5_3μπι线辐宽度的黑矩阵;
[0108] S2:黑色矩阵表面覆盖本发明所述量子点彩色光敏树脂组合物形成第一层彩膜, 再依次经过对位掩膜掩蔽、局部曝光、显影、硬化步骤形成第一层像素;
[0109] S3:在第一像素层表面本发明所述的量子点彩色光敏树脂组合物形成的第二层像 素和第三层像素,其中第二层像素所采用的量子点彩色光敏树脂组合物中的子像素色彩子 像素着色剂是由绿光量子点材料与绿色有机颜料组成,第三层像素所采用的量子点彩色光 敏树脂组合物中的子像素色彩子像素着色剂是由蓝色量子点材料与蓝色有机颜料组成; [0 110] S4:最后使用Over CoatingII光阻剂封装形成彩色滤光片。
[0111] 一种在玻璃基片/PET上制造图型的方法,包括以下步骤:
[0112] 1)基片固定:使用真空将基板附着固定;
[0113] 2)制作光阻材料层:在上述1)步骤的基板涂覆本发明所述的量子点彩色光敏树脂 组合物,再经过真空烘烤,形成第一层2_3μπι彩色薄膜;
[0114] 3)制作像素图型:在上述步骤2)的彩色薄膜上使用掩膜掩蔽、UV曝光、显影、硬化 步骤形成掩模板上图型。
[0115] 以下是本发明具体的实施例,在下述实施例中所涉及的试剂均可以通过市场购买 方式获得。
[0116] 实施例1
[0117]合成低聚树脂,其制备方法如下:
[0118] 1)合成中间体:选N-苯基马来酰亚胺,按照与溶剂的质量比1: 2比例用EEP作溶剂 加热溶解,溶液和结构式(7)的化合物为原料,按照N-苯基马来酰亚胺与结构式(7)的化合 物的摩尔比为1.3:1投入三口烧瓶中;设置反应温度为110°C,机械搅拌305rpm/min;投入摩 尔量为结构式(7)化合物的摩尔量1%的偶氮二异丁腈引发剂,摩尔量为结构式(7)化合物 的摩尔量2%链转移剂三硫酯,以及质量为结构式(7)化合物质量6倍的PGMEA溶剂;在氮气 保护下,冷凝回流反应;
[0119] 2)合成低聚树脂:当HPLC监控到结构式(7)化合物的浓度低于5%之后,降低温度 到90°C,转速180rpm/min,按照与式结构(7)的化合物初始摩尔比为1.2 :1的比例加入式 (10)的化合物;
[0121] 并补充偶氮二异丁腈引发剂和链转移剂氯碘甲烷、引发剂补充量为结构式(4)的 化合物初始摩尔量的0.3%、链转移剂为补充量为结构式(4)的化合物初始摩尔量的 0.3%、、质量与结构式(10)的化合物质量比为2:1的溶剂于恒压滴液漏斗;以滴加的方式在 15min内加入三口烧瓶中,继续反应至式(10)的化合物的浓度低于5 %之后,停止反应;
[0122] 3)后处理:趁热将产物转出并减压蒸馏至粘稠胶体,接着使用之前PGMEA溶剂量的 2倍体积的无水乙醇,65°C加热溶解,将该溶液温搅拌下加入之前PGMEA量的4倍体积的纯 水,有白色胶体析出;使用抽滤法得到乳白色粉末树脂,转移至干燥箱内120°C干燥5Hr。将 干燥后的树脂使用加入之前PGMEA量的2倍体积的环己烷在50°C溶解,以滴加的方法30min 滴入盛有加入之前PGMEA量的4倍体积的纯水的烧杯中,同时搅拌2hr;再次抽滤,得到乳白 色粉末树脂,转移至干燥箱内120°C干燥8Hr,称重计算收率,得到低聚树脂I。
[0123] 实施例2
[0124] -种低聚树脂,其制备方法如下:
[0125] 1)合成中间体:选择结构式(11)的以下化合物
[0127]按照与EEP溶剂质量比为1:2的比例加热溶解而成的溶液和结构式(7)表示的化合 物为原料,按照摩尔比为1.3:1投入三口烧瓶中;设置反应温度为120°C,机械搅拌380rpm/ min;依次投入占结构式(7)的化合物摩尔数1%的偶氮二异丁腈作为引发剂、占结构式(7) 的化合物摩尔数2%的烯丙基磺酸钠作为链转移剂、重量为结构式(7)的化合物重量6倍的 PGMEA作为溶剂;在氮气保护下,冷凝回流反应;
[0129] 2)合成低聚树脂:当HPLC监控到式(7)的化合物的浓度低于5%之后,降低温度到 90°C,控制转速2 20rpm/mi η,按照与式(7)的化合物初始摩尔比为1.2 :1的比例将结构式 (12)的化合物、占式(11)的化合物摩尔数0.3%的偶氮二异丁腈引发剂、占式(11)的化合物 摩尔数0.3 %的氯碘甲烷链转移剂、
[0131] 以及与式(12)的化合物质量比为2:1的EEP溶剂加入到恒压滴液漏斗;以滴加的方 式在15min内加入三口烧瓶中,继续反应至HPLC监控到式(12)的化合物的浓度低于5%之 后,停止反应;
[0132] 3)后处理:按实施例1的步骤3)进行处理,得到低聚树脂Π 。
[0133] 实施例3
[0134] -种双酚芴类丙烯酸树脂,其制备方法如下:
[0135] 1)合成中间体:由以下结构式(2)表示的单体
[0137]中加入mol比为1:4的甲基丙烯酸单体,以及根据两种单体总质量份的I %四甲基 氯化铵,0.5 %苯酚。90°C下通氮气保护,30min溶解完全后加热到130°C继续反应15Hr;上述 反应在加热搅拌过程中通过酸值测定,在溶液〈2.Omg之后,减压蒸馏出式(3)表示的化合 物;
[0139] 2)合成低聚树脂:在氮气下使用恒压滴液漏斗,IHr后滴加到含有丙烯酸、丙烯酸 苄酯、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯(该四种单体的摩尔比为3:3:1:1.5)的四口烧瓶内; 并加入该四种单体总质量份的0.3%的偶氮二异丁腈引发剂,0.3%的氯碘甲烷链转移剂, 150%的EEP溶剂。预聚温度为70°C,以滴加的方式在15min内加入该四口烧瓶中,升高温度 至iJioo°c继续反应4Hr;
[0140] 3)后处理:通过点层析板监控,在含式(3)的单体反应快完时,趁热将产物转入圆 底烧瓶,旋转蒸发至粘稠胶体;接着向圆底烧瓶中加入无水乙醇,65°C加热磁力搅拌溶解, 将该溶液转入烧杯,室温磁力搅拌下加入纯水,有白色胶体析出;使用布氏漏斗加滤纸抽 滤,得到乳白色粉末树脂,转移至干燥箱干燥;将干燥后的树脂使用环己烷再溶解,加入恒 压滴液漏斗,滴入盛有纯水的烧杯中,同时磁力搅拌;抽滤,得到乳白色粉末树脂,转移至干 燥箱内干燥,称重计算收率,得到双酚芴类丙烯酸树脂I。
[0141] 实施例4
[0142] -种双酚芴类丙烯酸树脂,其制备方法如下:
[0143] 1)合成中间体:由以下结构式(2)表示的单体
[0145]中加入mol比为1:2.5的甲基丙烯酸单体,以及根据两种单体总质量份的1%四甲 基氯化铵,0
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