互补的氨键形成部分的单体对上的此类部分形成的。此类超分子聚 合物可例如通过共聚合含有互补的或者自互补的四氨键结基团的单体与所选的一种或多 种单体而获得。
[0030] 在下文中，能够形成一排至少四个氨键（即，Η桥）的单元，无论是互补还是自互补 的，都被称为"4Η单元"或者"4Η单体"，运些术语可互换。
[0031] 本发明
[0032] 本发明提供可用于配制具有提高的耐用性和可去除性的地板涂饰剂的水性地板 涂料组合物，所述水性地板涂料组合物不含多价交联试剂，而是替代地依赖于某些超分子 聚合物的聚合物主链中的互补四氨键结基团的超分子相互作用。更具体地说，本发明的水 性地板涂料组合物包含：
[0033] (Α)水；
[0034] (Β)至少一种超分子聚合物，其包含衍生自W下的聚合单元：
[0035] (1)-种或多种4Η单体，其包含可聚合部分和四氨键结(4Η)部分；
[0036] (2)至少一种具有酸官能团的单体；W及
[0037] (3) -种或多种締属不饱和单体。
[0038] (C)任选地，一种或多种W下附加成分:碱溶性树脂、整平剂、乳化蜡、消泡剂、防腐 剂、溶剂、表面活性剂、染料、磨料，W及加嗅剂。
[0039] 运些水性地板涂料组合物由于多重次级氨键结力而提供优良的耐用性，并且由于 其对pH、溶剂极性、溫度W及浓度的响应性而提高提高的可去除性。
[0040] 超分子聚合物(B)
[0041] 适用于本发明的水性涂料组合物中的超分子聚合物是通过聚合一种或多种4H单 体（1)与一种或多种具有酸官能团的单体(2) W及一种或多种締属不饱和单体(3)而合成 的。单体(2)和(3)可为与衍生出4H单体的那些单体同族或者不同族的单体。
[00创 α)4Η单体
[0043] 如已经提及的，具有四氨键结部分的单体在本文中被称为"4Η单体"，四氨键结部 分是能够形成4个氨键桥的官能团。超分子聚合物的四氨键结部分(4Η单元或者4Η结构）来 源于4Η单体，所述四氨键结部分在聚合物基体中形成互补或者自互补的四氨键。一般地，4Η 单体各自的具有W下通用结构：
[0044] (a)-(b)-(c)
[0045] 其中（a)是可聚合基团，（b)是连接部分，W及(C)是能够形成至少四个氨桥，优选 地四个氨桥的4H部分。
[0046] 例如，不受限制地，可聚合基团（a)可衍生自具有締属不饱和基团或者离子可聚合 基团的单体。优选地，可聚合基团（a)衍生自具有締属不饱和基团的单体，此意指其衍生自 具有碳-碳双键的单体。
[0047] 在本发明的一些实施例中，具有可聚合基团(a)的单体具有至少一种官能团，例如 径基、簇酸、簇酸醋、酷基面、异氯酸醋、硫代异氯酸醋、伯胺、仲胺或者面素基团。在一些实 施例中，例如不受限制地，具有可聚合基团(a)的单体衍生自丙締酸醋、甲基丙締酸醋、丙締 酷胺、甲基丙締酷胺、苯乙締、苯、乙締基化晚、其它乙締基单体、内醋、其它环状醋、内酷胺、 环酸W及环状硅氧烷。根据本发明的特定实施例，具有可聚合基团(a)的单体衍生自丙締酸 醋、甲基丙締酸醋、苯乙締、苯、丙締酷胺、甲基丙締酷胺W及乙締基醋。
[0048] 尤其可用于执行本发明的具有可聚合基团（a)的单体的实例不受限制地为：丙締 酸2-径乙基醋、丙締酸2-径基-丙基醋、丙締酸2,3-二径丙基醋、聚化二醇)丙締酸醋、N-径 甲基丙締酷胺、甲基丙締酸2-径乙醋、甲基丙締酸2-径基-丙基醋、甲基丙締酸2,3-二径丙 基醋、聚（乙二醇）甲基丙締酸醋、甲基丙締酸N，N-二甲氨基乙醋、N-径甲基甲基丙締酷胺、 乙締基乙酸醋、4-径甲基-苯乙締、4-氨甲基-苯乙締、六氨化-7-氧-1H-氮杂-4-簇酸W及2， 3-环氧-1-丙醇。
[0049] 具有可聚合基团(a)的单体可选自由具有締属不饱和基团的单体，尤其是具有碳-碳双键的单体组成的群组，其中具有可聚合基团(a)的单体具有至少一种官能团，其中所述 官能团选自由W下各项组成的群组:径基、簇酸、簇酸醋、酷基面、异氯酸醋、硫代异氯酸醋、 伯胺、仲胺或者面素基团。更具体地，具有可聚合基团（a)的单体选自由W下各项组成的群 组:具有选自径基、簇酸、簇酸醋、异氯酸醋、硫代异氯酸醋、伯胺、仲胺或者面素基团的官能 团的丙締酸醋、甲基丙締酸醋、丙締酷胺、甲基丙締酷胺、苯乙締、乙締基化晚、其它乙締基 单体、内醋、其它环状醋、内酷胺、环酸W及环状硅氧烷。优选地，具有可聚合基团（a)的单体 选自由W下各项组成的群组:丙締酸醋、甲基丙締酸醋、丙締酷胺、甲基丙締酷胺W及乙締 基醋(尤其是醋酸乙締醋），所述丙締酸醋、甲基丙締酸醋W及乙締基醋优选地具有选自径 基、簇酸、簇酸醋、酷基面、异氯酸醋、硫代异氯酸醋、伯胺、仲胺或者面素基团的官能团。
[0050] 通常，能够形成至少四个氨桥的4H部分(C)具有通式(10或者(20:
[0化1 ]
[0052] 其中C--Xi和C--Yi键各自分别为单键或者双键，η是4或者更大，并且Xi......Xn ( = =Xi)和Yi......Υη( = =Υι)表示与连接至其的含有对应4H部分的Η桥形成单体(2)形成 氨桥的供体或者受体，其中Xi表示供体并且Υ表示受体，或者反之亦然。
[0053] 在其中4H部分(C)能够形成恰好四氨桥的实施例中，η是4并且4H部分(C)具有通式 (1)或者(2):
[0化4]
[0055] 具有通式（1/)、（2/)、（1)或者（2)的他部分((3)的性质详细描述于美国专利第6， 320,018号中，此专利出于美国实践目的而W引用方式并入本文。
[0056] 4H部分(C)具有至少四个供体或者受体，W便其将彼此成对地形成至少四个氨桥。 在一些实施例中，4H部分(C)具有四个供体或者受体。在此类实施例中，4H部分被认为是巧 补的"，其中Xi原子是供体并且Yi原子是受体，或者为相反方式，W使得含有运些原子的成对 部分(c)(1)和(c)(2)将彼此形成四氨键。
[0057] 在本发明的一些实施例中，4H部分(C)具有至少二个连续的供体接着是至少二个 受体，优选地为二个连续供体接着是二个连续受体，优选地为根据通式Q/)的基团或者更 优选地为根据通式（1)的部分，其中n = 4,其中Xi和X2两者分别表示供体或者受体，并且X3和 X4两者分别表示受体或者供体。前述排列通常称为"自互补"，运是因为每一组Xi供体和受体 原子将能够与其它组Xi型供体和受体原子配对，并且因此将不要求存在分别互补的Yi型供 体和受体组。
[0058] 在一些实施例中，供体和受体原子(Xi和Yi)是来源于0、S和N的一种或多种原子。
[0059] 从其可获得适当的4H部分(C)的单体为含氮化合物，所述含氮化合物与异氯酸醋 或者硫代异氯酸醋反应，或者被伯胺活化并且与伯胺反应，W获得为4H部分的组成部分的 脈部分。含氮化合物优选地是异胞喀晚衍生物（即，2-氨基-4-喀晚酬衍生物)或者Ξ嗦衍生 物，或者运些衍生物的互变异构体。更优选地，含氮化合物是在6位具有烷基或者寡聚乙二 醇基团的异胞喀晚，所述基团最优选地为甲基或者乙基己基。异氯酸醋或者硫代异氯酸醋 可为单官能的异氯酸醋或单官能的硫代异氯酸醋，或者双官能的二异氯酸醋或双官能的硫 代异氯酸醋(例如，烷基或者芳基(二）（硫代)异氯酸醋）。
[0060] 可用于提供4H部分(C)的特别合适的化合物是如下所示具有通式(3)或者(4)的化 合物，W及它们的互变异构体：
[0061]
[0062] 分别根据式（3)或者（4)的4H部分（c)键结至Ri、R2或者R3处的连接部分(b)(因此 Ri、R2或者R3各自分别表示直接键），其中其它R基团表示无规侧链或者氨原子。更优选地，4H 部分(C)键结至化处的连接部分(b)(因此Ri表示直接键），而R2和R3是无规侧链或者氨原子。 最优选地，R2是无规侧链并且R3是氨原子，其中无规侧链是6位处的烷基或者寡聚乙二醇基 团，最优选地为甲基或者乙基己基。
[0063] 连接部分(b)可为较短或较长链中的任意一种或多种，例如饱和或者不饱和的，支 化、环状或者直链的烷基链、硅氧烷链、醋链、酸链，W及在传统高分子化学中所使用的原子 的任意链，无论是否用例如醋、酸、脈或者脈醋之类的官能团取代。优选地，连接部分(b)是 C1-C20直链或者支化的亚烷基、亚芳基、烷基亚芳基或者芳基亚烷基基团，更优选地为C2-C10 直链或者支化的亚烷基、亚芳基、烷基亚芳基或者芳基亚烷基基团，其中亚烷基、亚芳基、烧 基亚芳基或者芳基亚烷基基团可用其它基团取代或者可含有环状基团作为取代基或者在 主链中。此类基团的实例不受限制地为亚甲基、乙締、丙締、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、 屯亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、1,6-双（乙締基）环己烧、1,6-双亚甲基苯等等。所述亚烧 基、亚芳基、烷基亚芳基或者芳基亚烷基基团可W被杂原子打断，尤其是选自由氧、氮W及 硫组成的群组的杂原子。连接部分(b)将具有可聚合基团（a)的单体单元连接至4H部分k)， 所述连接部分(b)来源于具有至少二个官能团的化合物，所述官能团为例如径基、簇酸盐、 簇酸醋、酷基面、异氯酸醋、硫代异氯酸醋、伯胺、仲胺或者面素官能团。运些官能团优选地 作为末端基团存在。根据本发明，从其获得连接部分(b)的此类优选化合物优选地是具有异 氯酸醋或者硫代异氯酸醋末端基团，更优选地异氯酸醋末端基团的那些化合物。合适的异 氯酸醋的实例是二异氯酸醋或者二硫代异氯酸醋，尤其是二异氯酸醋。
[0064] 不受限制地，适用于本发明的二异氯酸醋的实例是：
[0065] 1,4-二异氯酸根合-4-甲基-戊烧，
[0066] 1，6-二异氯酸根合-2，2，4-S甲基己烧，
[0067] 1，6-二异氯酸根合-2，4，4-Ξ甲基己烧，
[0068] 1，5-二异氯酸根合-5-甲基己烧，
[0069] 异氯酸3(4)-异氯酸根合甲基-1-甲基环己基醋，
[0070] 1,6-二异氯酸根合-6-甲基-庚烧，
[0071] 1，5-二异氯酸根合-2，2，5-Ξ甲基己烧，1，7-二异氯酸根合-3，7-二甲基辛烧，
[0072] 1-异氯酸根合-1-甲基-4-(4-异氯酸根合下-2-基)-环己烧，
[0073] 1-异氯酸根合-1，2,2-Ξ甲基-3-(2-异氯酸根合乙基)-环戊烧，
[0074