一类噁唑并香豆素衍生物在农药方面的应用
【专利摘要】本发明（名称为：一类噁唑并香豆素衍生物在农药方面的应用）涉及一类噁唑并香豆素衍生物及其制备方法，以及在抑菌、除草方面的用途。这类噁唑并香豆素衍生物均可通过4?甲基?6?氨基?7?羟基香豆素与不同羧酸缩合制备，这些化合物可作为杀菌剂防治番茄灰霉病菌、柑橘炭疽病菌、白菜黑斑病菌、小麦全蚀病菌、棉花枯萎病菌，也可作为除草剂防治杂草马唐、灰藜。
【专利说明】
一类噁唑并香豆素衍生物在农药方面的应用
技术领域
[0001] 本发明为一类噁唑并香豆素衍生物及其制备与农药方面的应用，具体的涉及农用 杀菌剂及除草剂领域。
【背景技术】
[0002] 天然产物香豆素和噁唑类化合物均是已知的具有生物活性的化合物，该专利涉及 的化合物中既有香豆素的结构，又有噁唑的结构，是一种具有优异农用生物活性的新化合 物。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一类噁唑并香豆素类化合物及其制备方法，它可应用于农 业上以防治作物病菌或农田杂草。
[0004] 本发明的技术方案如下： 本发明提供的噁唑并香豆素类化合物，其结构通式如下：
R选自&-C20烷基、C2-C20烯基、&-C2適代烷基、C3-C20环烷基、取代芳基、取代芳杂基;及 其异构体。
[0005] 噁唑并香豆素衍生物合成方程式：
式中R定义如上。
[0006] 通式化合物制备方法:在适当溶剂中，适当温度下，加入适当催化剂，π和m发生 缩合，反应一定时间后，处理即得目的产物I。
[0007] 适当溶剂可选二甲苯、氯苯、丙苯、丁基苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基 亚砜、环丁砜等。
[0008] 适当温度指120~180 °C。
[0009] 适当催化剂指聚磷酸。
[0010] 反应时间为3小时至10小时。
[0011] 本发明的化合物对柑橘炭疽病菌、棉花枯萎病菌、小麦全蚀病菌、白菜黑斑病菌、 番茄灰霉病菌等有良好的抑制作用。
[0012] 本发明的化合物对单子叶杂草马唐及双子叶杂草灰藜的生长具有良好抑制作用。
【具体实施方式】
[0013] 实例 1 化合物la的制备 1.0 g(5 mmol)4_甲基_6_氨基_7_羟基香?素中，加入6 mmol CH3CH2C00H，5 g PPA (多聚磷酸），加热至150 °C搅拌反应5.5 hJLC跟踪反应[展开剂(石油醚：乙酸乙酯=3: 1)]。反应结束后，将产物倒入10 mL蒸馏水中搅拌30 min，用乙酸乙酯(3*20 mL)萃取，无水 硫酸钠干燥，浓缩得粗产物。硅胶柱层析[流动相V(乙酸乙酯）:V(石油醚)=1:10 ]分离 得淡黄色固体。
[0014] 化合物lb~Ii按照与la相似的方法合成，相关结构数据列于表1中。
[0015] 表1化合物la~Ii的1H NMR数据
实例2抑菌活性测定 测定采用生长速率法。待测化合物加丙酮溶解，配制成不同浓度梯度的药液。无菌条件 下，分别移取lml加入到100 mL 60°C左右灭菌的PDA培养基中，混匀后，快速倒入灭菌的培 养皿中，凝固后将供试菌菌饼移接至培养基上。每个处理重复三次，以含等量丙酮的灭菌培 养基作对照。置于27°C恒温培养箱中培养，待对照组菌落长至培养皿直径的3/4时，采用十 字交叉法测量菌落直径，以其平均值作为菌落大小。利用杀菌毒力方程软件计算得目标化 合物的毒力方程、相关系数及EC5Q，见表2。
[0016] 表2化合物的抑菌活性(EC50，mg/L)
实例3除草活性测定 称取0.015 g化合物，加入5 mL丙酮，溶解配制成3 g/L母液;取1 mL上述3 g/L的母液， 加入4 mL丙酮，溶匀配制成600 mg/L浓度的药液。两种药液各取1 mL分别加入到30 mL 〇. 5%的琼脂溶液中，充分混勾，然后分别倒入3个10 mL小烧杯中，制成带毒培养基，每个浓 度重复3次。取1 mL丙酮加入培养基中做空白对照(CK)。把催芽露白的马唐和反枝苋种子分 别接到培养基上，每个小杯接种10粒，将接种后的小杯放入培养箱(27°C，相对湿度90%，L/D =8h:16h)中培养，当空白对照根长到合适长度时测量种子根、茎长度。按照下式计算根茎生 长抑制率： 抑制率/%=[对照根(茎)长-处理根(茎)长]/对照根(茎)长X 100 部分化合物的除草活性数据列于表3中。
[0017] 表3化合物的除草活性(抑制率，％)
【主权项】
1. 所述嗯挫并香豆素衍生物结构如通式所示：R选自C1-C2Q烷基、C2-C2Q締基、C1-C2Q面代烷基、C3-C2麻烷基、取代芳基、取代芳杂基;及 其异构体。2. 权利要求1所述的化合物在防治植物病害方面的用途，所述的植物病害包括番茄灰 霉病菌、相橘炭痘病菌、白菜黑斑病菌、小麦全蚀病菌、棉花枯萎病菌。3. 权利要求1所述的化合物防治杂草方面的用途，所述的杂草包括单子叶植物马唐及 双子叶植物灰襲。
【文档编号】A01P13/00GK106083889SQ201610417330
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月13日 公开号201610417330.X, CN 106083889 A, CN 106083889A, CN 201610417330, CN-A-106083889, CN106083889 A, CN106083889A, CN201610417330, CN201610417330.X
【发明人】郝双红, 李仕强, 魏艳
【申请人】青岛农业大学