专利名称：紫外线固化型喷墨油墨的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种紫外线固化型喷墨油墨，尤其是涉及一种紫外线固化型喷 墨印刷用油墨。
背景技术：
与平版、丝网、凹版等常用印刷不同的喷墨印刷方法可以提高水性油墨的
印刷速度及使大纸张印刷，因此人们又在开发溶剂 油性油墨和uv油墨。
例如，在专利文献l (日本特开2004-67991号公报)中提出了以下方案 将同时具有(甲基)丙烯酰基和乙烯醚基的化合物与具有羟基的聚合性化合物 并用，由于同时具有(甲基)丙烯酰基和乙烯醚基的化合物会使粘度、气味、 皮肤刺激性降低，并能得到稳定性及光敏度好的油墨，而具有羟基的聚合性化 合物会使固化性提高，形成良好的固化物，也能提高与基材的粘合性，因此便 能得到低粘度、低气味、对皮肤低刺激，高稳定性、高光敏度，并且印刷后基 本性能良好的喷墨印刷用油墨。
发明内容
然而，考虑到挥发性有机化合物规定、劳动环境规定等对化学物质安全性 的要求，人们希望得到不受印刷材料限定、具有广泛的粘合力和耐光性、印刷 品在室外也可以使用的紫外线固化型喷墨油墨。
本发明的目的是提供与塑料材料粘合性良好、耐光性也良好的紫外线固化 型喷墨油墨。
本发明提供与氯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、ABS树脂等塑 料材料粘合性良好，耐光性优良的紫外线固化型喷墨油墨。
本发明提供紫外线固化型喷墨油墨，其特征在于该油墨含有(A)含有乙 烯基醚基的丙烯酸酯类；(B)光反应性稀释剂；(C)丙烯酸树脂；(D)光聚合引 发剂。以下详细说明本发明。
本发明采用的(A)含有乙烯基醚基的丙烯酸酯类例如可例举下述通式(I) 中表示的含有乙烯基醚基的丙烯酸酯类。市售商品例如有株式会社日本触媒生 产的「VEEA」(化学名丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯)。 CH2二CH—C0 0 — R1 — 0 —CH = CH2
(I)
上述式(I)中，！^表示碳原子数为2 20的有机残基。 本发明的含有乙烯基醚基的丙烯酸酯类可以是上述通式(I)中所表示的 化合物，式中的I^所表示的取代基是碳原子数为2 20的有机残基。这种含 有乙烯基醚基的丙烯酸酯类可以单独使用，也可以两种以上并用。
上述通式(I)中的Ri表示碳原子数为2 20的有机残基，优选碳原子数 为2 20的直链状、支链状或环状的亚烷基、或I^代表结构中通过醚键和/ 或酯键而拥有氧原子的碳原子数为2 20的亚烷基、或R Mt表碳原子数为6 11的可被取代的芳族基团。更优选的是，Ri代表碳原子数为2 6的亚烷基、 或R'代表结构中通过醚键和/或酯键而拥有氧原子的碳原子数2 9的亚烷基。 其中(A)最优选为丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。 本发明采用的(B)光反应性稀释剂"Reactive Diluents, Monomer(反应性稀 释剂，单体)"，可举例如脂族系(甲基)丙烯酸酯、脂环式系(甲基)丙烯
酸酯、芳族系(甲基)丙烯酸酯、醚系(甲基)丙烯酸酯、乙烯基系单体、(甲 基)丙烯酰胺类等。其中，(甲基)丙烯酸酯指至少含有丙烯酸酯、甲基丙烯 酸酯的一种。
更具体的其他光反应性稀释剂可举例如丙烯酸月桂基酯(Lamyl acrylate)、丙烯酸十八垸基酯(Stearyl acrylate)、丙烯酸环己基酯(Cyclohexyl aciylate)、丙烯酸异辛基酯(Isooctyl acrylate)、丙烯酸异十四烷基酯(Isotetradecyl acrylate)、丙烯酸异十八垸基酯(Isosteaiy acrylate)、丙烯酸异冰片基酯(Isobonyl acylate)、乙氧基一二甘醇丙烯酸酯(Ethoxy diethyleneglycol acrylate)、丙烯酸 2—乙基己基一卡必醇酯(2-Ethylhexylcarbytolacrylate)、新戊二醇苯甲酸酯 丙烯酸酯(Neopentylglycol benzoate acrylate)、壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯 (Nonyl phenoxy polyethyleneglycol acrylate)、 ECH改性苯氧基丙烯酸酯 (Phenoxy acrylate，modified ECH)、丙烯酸苯氧基乙基酯(Phenoxy ethylacrylate)、环氧乙烷改性对枯基苯酚丙烯酸酯、三环癸垸二甲醇丙烯酸酯 (Tricyclodecane dimethanol acrylate)、乙烯基己内酰胺(Vinylcaprolactam) 二 丙烯酸l， 6—己二醇酯(l，6-Hexanediol diacrylate)、甲基丙烯酸2—羟基一3 —丙烯酰氧基丙基酯(2-Hydroxy-3-acryloyloxy propyl methacrylate)、 二丙烯酸 1，9一壬二醇酯(l，9-Nonannediol diacrylate)、 二羟甲基二环戊垸二丙烯酸酯 (Dimethyrol dicyclopentane diacrylate)、 二丙烯酸新戊二醇酯(Neopentylglycol diacrylate)、聚环氧丙烷改性新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯 (Polyethyleneglycol diacrylate )、 六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA， Dipentaerythritol hexaacrylate)、 聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯 (Polytetramethyleneglycol)、 二丙烯酸2 —丁基一2 —乙基一1， 3 —丙二醇酯 (2-Buthyl-2-ethyl-1.3-propanedio1 diaciylate )、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (Trimethylolpropane triacrylate)、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (Trimethylolpropane triacrylate,modified E0)、 2 —羟基乙基甲基丙烯酸酯 (2-Hydroxyethyl methacrylate)、甲基丙烯酸2—羟基-3 —丙烯酰氧基丙基酯 (2國Hydroxy 3-phenoxy propyl acrylate)、丙烯酸2—乙基己酯(2-Ethylhexyl acrylate)、丙烯酸2—羟基丁基酯(2-Hydroxybutyl acrylate)、丙烯酸2—甲氧 基乙基酯(2-Methoxyethy acrylate)、丙烯酸4一羟基丁基酯(4-Hydroxybutyl acrylate)、丙烯酸苄基酯(Benzil acrylate)、丙烯酸丁氧基乙基酯(Butoxyethyl acrylate)、 EO変性甲酚丙烯酸酯(Crezole acrylate， modified EO)、丙烯酸异癸 基酯(Isodecyl acrylate)、 二丙烯酸三甘醇酯(Triethleneglycol diacrylate)、 二丙 烯酸三丙二醇酯(Tripropyleneglycol diacrylate)、丙烯酰基吗啉(Acryloyl morpholine)等。
其中(B)最优选为二丙烯酸三丙二醇酯。
通过在含有乙烯基醚基丙烯酸酯类中添加丙烯酸树脂，可以得到作业性良 好的紫外线固化型喷墨油墨，并能得到具有耐光性的印刷品。
本发明中采用的(C)丙烯酸树脂可以使用甲基丙烯酸2—羟基乙酯(t F 口 ^ )工千A 乂夕夕口 " 一卜)、丙烯酸2—羟基乙酯(匕卜'口 * ->工f A 7 夕'J ^一卜)、丙烯酸2 —乙基己酯(工f A、* * A 7*夕U卜)、甲基丙烯酸 2 —乙基己酯(工f"》、* 、> A 乂夕7夕""一卜)、甲基丙烯酸縮水甘油酯 (夕''J '> ^少^夕夕'J "—卜)、甲基丙烯酸双縮水甘油酯(匕'^夕''J 、〉 ^少少夕夕'J 一卜)、甲基丙烯酸二甲基氨基基乙基酯(- ^子^ 7 S /工f" A 乂夕夕y ^ —卜)、聚二甲基丙烯酸乙二醇酯(水U工f" L >夕'U 3 — ^ 、7-少
夕夕'J卜)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(卜'J 乂 * 口一几y 口 " >卜 u j夕夕""一 卜)、甲基丙烯酸月桂基酯(，々'J A乂夕夕y"—卜)、甲基 丙烯酸硬脂基酯(义于7 'J》j夕夕'J" 一卜)、甲基丙烯酸苄基酯(《'> y
&」夕夕,j ^ 一卜)、丙烯酸节基酯(《> 7- a 7夕y ^ —卜)、甲基丙烯酸甲 酯(^ *少乂夕夕 ] ^ 一卜)、甲基丙烯酸乙酯(工乎a 乂夕夕u ^ —卜)、甲 基丙烯酸丙酯(7' 口匕。& 乂夕夕u " —卜)、甲基丙烯酸丁酯(y *》乂夕夕
9 " 一卜)、丙烯酸甲酯(乂 * A 7夕U k —卜)、丙烯酸乙酯(工* A 7夕'J " 一卜)、丙烯酸丙酯(7。 口匕。A 7夕'J k 一卜)、丙烯酸丁酯(7' * A 7夕U k一卜)、甲基丙烯酸己酯(、* 9少乂夕夕'J ^一卜)、丙烯酸己酯(、*夕 & 7 7 ,j ^ 一卜)、甲基丙烯酸辛酯(才夕f》乂夕夕'J " 一卜)、丙烯酸辛酯 (才夕f" A 7夕U k —卜)、含磷甲基丙烯酸酯(含U > ^夕夕U ^ —卜)、等
丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外还可以使用丙烯腈(7夕'J 口二卜U A)、苯
乙烯(义千^ > )、苯乙烯衍生物(》f ^ ^誘導体)、其他聚合性单体的均聚
合物或共聚物、(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、马来酸一烷基 酯(T k < >酸乇/ T》々 >工7 f A)、柠康酸、柠康酸酐(無水、> 卜，-
y酸)、柠康酸一烷基酯()卜，- >酸乇/ 7 A * A 二 7于A)等含有羧基 的聚合性单体和(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯的苯乙烯衍生物(7 " > o义f
k >誘導体)、丙烯酰胺(7夕U》7 卜')、N，丁氧基甲基(7'卜* '〉 ^ f
》).丙烯酰胺(7夕U AT 7 < F)、氨基丙烯酸酯(7 $ / T夕"k一卜)、 氨基丙烯酰胺(7" S 7 7夕^ & 7 7 Y K)、其他聚合性单体的共聚物等。
组分(C)优选的是选自丙烯酸系丙烯酸树脂和氨基丙烯酸系丙烯酸树脂 的一种或其混合物。
本发明中，为引发光聚合反应所用的(D)光聚合引发剂可举例如芳基
酮类光聚合引发剂(例如苄基二甲醛縮苯乙酮类、苯乙酮类(acetophenon type)、苯偶姻醚类、二苯甲酮类(benzophenone type)、肟酮类、烷基氨基二 苯甲酮类、苄基类、苯偶姻类、苯甲酰苯甲酸酯类、a-酰肟酯类等)、含硫系 光聚合引发剂(例如硫化物类、噻吨酮类(thioxantontype)等)、其他可用 于紫外线固化型树脂组合物的各种光聚合引发剂。本发明中，光聚合引发剂可含有单独1种或将2种以上并用。 本发明中，(D)光聚合引发剂可与胺类等光增感剂组合含有。光增感剂 具体可举例如三乙醇胺(trietanolamine)、 4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲 基氨基苯甲酸异戊酯、甲基(替)二乙醇胺(ethyl diethanol amine)等光增感 剂。
更具体的(D)光聚合引发剂可举例如2， 2 — 二甲氧基一1， 2—二苯基乙 烷一 1 一酮(2， 2-Dimethoxy-1,2-diphenylethane-1 -on)、 1 —羟基环己基苯酮 (l-Hydroxy-cyclohexyl-phenylketone)、 二苯甲酮(Benzophenone)、 2， 2—二甲氧 基一2—苯基苯乙酮、2， 4—二乙基噻吨酮(2,2-Diethylthioxthanthone)、异丙基 噻吨酮(Osopropyl thioxthanthone)、 2， 4， 6 —三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦
(2，4，6-Trimethlbenzoyldiphenylphosphine oxide)、乙醛酸甲基苯基酯、双一2， 4， 6 —三甲基苯甲酰基苯基氧化膦(Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphineoxide)、 2—节基一2—二甲基氨基一1— (4 —吗啉代苯基)一 丁酮一1 (2-Benzyl-2-dimethylamaion-1 -(4- morphorinophenyl)-butanone-1) 、 4 一苯氧基二氯苯乙酮、双(2， 6 — 二甲氧基苯甲酰基)一2， 4， 4一三甲基一戊 基氧化膦(613(2,4,6-伍1116&>^61120)^)- phenylphosphineoxide)、 4 一叔丁基一 二氯 苯乙酮、4一叔丁基一三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2—羟基一2—甲基一1 —苯基丙'廣一1 —酮(2-Hydroxy-2-methyl國l國phenyl-propane-l-on)、 1— (4一 异丙基苯基)一2 —羟基一2—甲基丙烷一1一酮
(1陽(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy -2-methylpropan-1 -one) 、 1 — (4 —h 二烷基 苯基)一2—甲基丙烷一1一酮、1 —[4一 (2—羟基乙氧基)苯基]—2—羟基一 2 — 甲基一丙烷一l一酮 (l-[4-(2-Hydroxyethoxy)phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-on)、 2—甲基一1一 [4一 (甲硫基)苯基]一 2 —吗啉代丙烷一1一酮 (2-methyl-l [4-(methylthio)phenyl] -2-morphorinopropane-l-on)、节基(Benzil)、苯偶姻(Benzoin)、苯偶姻甲基 醚(Benzoine methyl ether)、苯偶姻乙基醚(Benzoine ethylether)、苯偶姻异丙 基醚(Benzoine isopropyl ether)、苯偶姻异丁基醚(Benzine isobutyl ether)、节 基二甲醛縮苯乙酮(Benzildimethylketal)、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸 甲酯(Methyl-o-benzoylbenzoate)、 4—苯基二苯甲酮(4-Phenylbenzophenone)、 羟基二苯甲酮、丙烯化二苯甲酮(Acrylatedbenzophenon)、 3， 3' — 二甲基一4一甲氧基二苯甲酮、3， 3，， 4， 4'一四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮 (3，3，，4,4，-Tetm-(t-butylperoxrcarbonyl)benzophenone)、 9， IO —菲酉昆、莰酉昆、 二苯并环庚酮、2 —乙基蒽醌(2-ethylantherquinone)、 4，， 4" —二乙基间二苯 基酞酮、a —酰肟酯、4一苯甲酰基一4'一甲基二苯硫 (4-Benzoyl-4，-methyldiphenyl sulphide ) 、 2 —氯噻吨酮(2-CWoro thio xthanthone)、 2—甲基噻吨酮、2， 4一二甲基噻吨酮(2,4-Diethylthioxantone)、 2， 4一二氯噻吨酮、2， 4一二异丙基噻吨酮、酰基氧化膦、2, 4， 6—三甲基 二苯甲酮 (2，4，6-trimethylbenzophenone )、 4 —甲基二苯甲酮 (4-methylbenzophenone)、低聚(才'J 3") {2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基) 苯基]丙酮)"01igo 2-hydroxy-2-methyl曙1 [4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone"等。 本发明的紫外线固化型树脂组合物中可根据需要适度配合紫外线吸收剂、 抗氧剂、阻热聚剂等稳定剂；校正剂、消泡剂、增稠剂、抗沉淀剂、颜料分散 剂、抗静电剂、防雾剂等表面活性剂类；蜡、增滑剂、近红外线吸收剂等各种 添加剂。还可分散着色颜料或填充颜料等微粒。
此外，为了提高与塑料材料的涂布性或印刷性，或调整紫外线固化型树脂 组合物的粘度或固化皮膜(印刷皮膜)的厚度等，还可添加非聚合性有机溶剂。 这里，有机溶剂可举例如低级醇类、酮类、醚类、溶纤剂类、醋酸正丁 酯、单醋酸二甘醇酯等酯类、卤代烃类、烃类等。而且，在被覆耐溶剂性差的
PC (聚碳酸酯树脂)时，适合采用低级醇、溶纤剂类、酯类、及它们的混合 物。
本发明所用紫外线固化型树脂组合物中可根据需要添加的颜料可举例如 涂料原料便览1970年版(日本涂料工业会编)中记载的填充颜料、白颜料、 黑颜料、灰色颜料、红色颜料、褐色颜料、绿色颜料、蓝颜料、紫颜料、金属 粉颜料、荧光颜料、珠光颜料等有机颜料或无机颜料，以及塑料颜料等。
上述有机颜料可举例如各种不溶性偶氮颜料(nonlakedazo pigments), 如联苯胺黄(Benzidine Yellow G)、汉撒黄(Hansa Yellow)、色淀红4R (Permanent Red 4R)等；可溶性偶氮颜料(Azo laked Pigments),如色淀红C (LakeRedC)、胭脂红6B (Brilliant Carmine 6B)、冬红10 (BordeauxLake 10) 等；各种(铜)酞菁(phthalocyanine pigments)系颜料，如酞菁蓝(Phthalocyanine Blue)、酞菁绿(Phthalocyanine Green)等；各种含氯印染色淀，如罗丹明色淀(Rhodamine Lake)、甲基紫色淀(Methyl Violet Lake)等；各种媒染染料 系颜料，如喹啉色淀、坚牢天蓝(Fast Sky blue)等；各种瓮染料系颜料，如 蒽酉昆系颜料(anthraquinone pigments)、硫靛系颜料(thioindigo pigments)、紫 环酮(《tl / >)系顔料(perinone pigments);各种喹丫啶酮系颜料，如鲜贵色 红B(CinquasiaRedB)等；各种二恶嗪系颜料，如二恶嗪紫(dioxazine Violet) 等；各种縮聚偶氮颜料，如Cromophtal等；苯胺黑(Pigmentblack 1)等。
上述无机颜料可举例如各种铬酸盐，如铬黄(ChromeYellow)、铬酸 锌(Basic ZincPotassium Chromate)、钼橙(Molybdate Orange)等；各种氰 亚铁酸化合物，如普鲁士蓝(Iron Blue)等；各种金属氧化物，如二氧 化钛(Titanium Dioxide)、锌白(Zinc Oxide)、钛黄(Nickel Antimony Titanium Yellow Rutile)、氧化铁(Synth改ic Iron Oxide Black )、氧化铁红(Synthetic Iron Oxide Red)、氧化铬绿(Chromium Oxide Green)等；各种硫化物或硒化物， 如镉黄(Cadmium yellow)、镉红(Cadmium red)、硫化汞(Chinese vermilion) 等；各种硫酸盐，如硫酸钡、硫酸铅等；各种硅酸盐，如硅酸钙、群青
(Ultramarine Blue)等；各种碳酸盐，如碳酸钙、碳酸镁等；各种磷酸盐， 如钴紫(Cobalt Violet)、锰紫(Manganese Violet);各种金属粉末颜料，如
铝粉、金粉、银粉、铜粉、青铜粉、黄铜粉等；上述金属的薄片颜料、云母 薄片颜料；金属颜料或珠光颜料，如覆盖金属氧化物形态的云母薄片颜料 (Metal oxide coated Mica pigments)、云母状氧化铁颜料(Micaceous iron oxide pigments)等；石墨、炭黑等。
填充颜料可举例如沉淀性硫酸钡(Precipitaed Barium sulfate)、白垩、 沉淀碳酸钙、碳酸氢钙、白色石灰石、铝白、二氧化硅、含水微粉二氧化硅、 超微粉无水二氧化硅(aerosil)、硅砂、滑石、沉淀性碳酸镁、皂土 (bentonute)、 粘土 (China Clay)、高岭土 (Hydrated Aluminium Silicate)、黄土 (Ochre)等。 本发明提供使用含有组分(A)、 (B)、 (C)、 (D)的紫外固化型喷墨油墨印 刷的印刷品。
本发明的紫外线固化型喷墨油墨能够对氯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯 酸树脂、ABS树脂等的塑料材料实施印刷。
将本发明的紫外线固化型喷墨油墨通过在材料上涂布后照射紫外线，可以 形成固化涂膜。此外，再在该固化涂膜上反复进行涂布和固化，能够层积涂布成多层状。另外，本发明的紫外线固化型喷墨油墨因为耐光性良好，其印刷品 适合在室外使用。
图1是试验例2的粘合性试验的评价例示图。
具体实施例方式
以下说明本发明的实施例。关于紫外线固化型喷墨油墨的组成，这些只是 例示，并不限制本发明的范围。此外，各实施例以及比较例中使用的光聚合引 发剂分别使用了同一材料。
实施例1将VEEA 64.7 wt% 、 二丙烯酸三丙二醇酯 (Tripropyleneglvcoldiacrvlate) 16.45 wt%、丙烯酸酯系丙烯酸树脂(7夕U少酸 工7亍^系7夕'J ^樹脂)7.05 wt% 、光聚合引发剂11.8 w%组成的紫 外线固化型喷墨油墨的组成物混合搅拌，将它作为实施例1的紫外线固化型喷 墨油墨的组合物。
实施例2将由VEEA 64.7 wt% 、 二丙烯酸三丙二醇酯 (Tripropvleneglvcoldiacrvlate) 16.45 wt%、氨基丙烯酸酯系丙烯酸树脂(7 S / 7夕'J "—卜系7夕y》樹脂)7.05 wt% 、光聚合引发剂11.8w%组成的 紫外线固化型喷墨油墨的组成物混合搅拌，将它作为实施例2的紫外线固化型 喷墨油墨的组合物。
比较例1将由VEEA 64.7 wt% 、 二丙烯酸三丙二醇酯 (Tripropyleneglycoldiacrvlate) 16.45 wt%、环氧树脂 7.05 wt% 、光聚合引发 剂11.8w。/。组成的紫外线固化型喷墨油墨的组成物混合搅拌，将它作为比较 例1的紫外线固化型喷墨油墨的组合物。
比较例2将由VEEA 64.7 wt% 、 二丙烯酸三丙二醇酯 (Tripropyleneglycoldiacrvlate) 16.45 wt%、聚酯树脂7.05 wt% 、光聚合引发剂 11.8 w%组成的紫外线固化型喷墨油墨的组成物混合搅拌，将它作为比较例 2的紫外线固化型喷墨油墨的组合物。
比较例3将由VEEA 64.7 wt% 、 二丙烯酸三丙二醇酯 (Tripropyleneglvcoldiacrvlate) 16.45 wt%、热塑性聚氨酯 7.05 wt% 、光聚合引发剂ii.8wy。组成的紫外线固化型喷墨油墨的组成物混合搅拌，将它作为
比较例3的紫外线固化型喷墨油墨的组合物。
比较例4
将由VEEA 64.7 wt% 、 二丙烯酸三丙二醇酯 (Tripropvleneglvcoldiacrvlate) 16.45 wt%、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 7.05 wt% 、光聚合引发剂11.8wM组成的紫外线固化型喷墨油墨的组成物混合搅 拌，将它作为比较例4的紫外线固化型喷墨油墨的组合物。
试验例1在此，对上述实施例1 2的紫外线固化型喷墨油墨的组 合物，以及比较例1 4紫外线固化型喷墨油墨的组合物的油墨化的稳定性进 行了试验。其结果如表1所示。
关于油墨化稳定性试验，是在25t的条件下目视观察搅拌混合后24小时 的外观状态。
试验例2对稳定性良好的实施例1 2的紫外线固化型喷墨油墨的组 合物，以及比较例1 2的紫外线固化型喷墨油墨的组合物的粘合性进行了试 验。其结果如表2所示。
另外，试验片如下获得在含有聚碳酸酯、ABS、氯乙烯、丙烯基的材料 上涂布各紫外线固化型喷墨油墨的组合物，然后对涂布的涂膜照射紫外线，从 而得到固化膜。
粘合性试验是将所得到的印刷品在2(TC温度下放置24小时后，依照JIS K 5400 8.5.2规定的「划格法」进行粘合试验。 评价例如图1
评价分数10:每条划伤都很细并且两侧光滑,划伤线的相交点和每个小正 方形格都没有脱落。
试验例3对稳定性良好的实施例1 2的紫外线固化型喷墨油墨的组 合物、以及比较例1 2的紫外线固化型喷墨油墨的组合物的耐光性进行试验。 其结果如表3所示。
另外，试验片如下获得在含有ABS的材料涂布紫外线固化型喷墨油墨 的组合物，然后对涂布的涂膜照射紫外线，从而得到固化膜。
耐光性试验是将所得到的印刷品在2(TC温度下放置24小时后，以下述试 验条件进行照射后，目视观察涂膜的变化。 试验条件① 试验机东洋精机制作所制造的耐光性试验机SUNTESTCPS
② 光源1500W氙空气冷却灯 周期灯照射4小时-非照射(结露)4小
③ 照射黑板测温计温度灯照射时约6(TC、非照射时(结露)约50°C
④ 照射时间100小时
表l
实施例1实施例2比较例1比较例2比较例3 比较例4
油墨化稳定性 oO〇〇△ x
〇良好 一部分未溶解X:完全未溶解
从表1的结果来看，实施例1及2与比较例2 4相比，可以制成紫外线 固化型喷墨油墨的组合物。
表2
粘合性实施例1实施例2
聚碳酸酯1010
ABS1010
氯乙烯1010
丙烯基1010
数字IO表示粘合性试验效果最好 从表2的结果来看，实施例1及2可以制成粘合在多种材料上的紫外线固化型喷墨油墨的组合物。
表3
实施例1实施例2比较例1比较例2
耐光性〇OX△
从表3的结果来看，实施例1及2与比较例2 4相比，可制成耐光性良 好的紫外线固化型喷墨油墨的组合物。
从表1 3的结果来看，实施例1及2与比较例1 4相比，可制成粘合性 好、耐光性良好的紫外线固化型喷墨油墨的组合物。
权利要求
1、一种紫外线固化型喷墨油墨，其特征在于，其含有下述组分(A)如式(I)所示的含乙烯基醚基的丙烯酸酯CH2＝CH-COO-R1-O-CH＝CH2(I)；(B)光反应稀释剂；(C)丙烯酸树脂；和(D)光聚合引发剂；其中，式(I)中R1代表碳原子数为2～20的有机残基。
2、 权利要求1所述的紫外固化型喷墨油墨，其特征在于所述式(I)中 Ri代表碳原子数为2 20的直链、支链或环状亚垸基、或R'代表结构中通过 醚键和/或酯键而拥有氧原子的碳原子数为2 20的亚垸基、或R'代表碳原子 数为6 11的可被取代的芳族基团。
3、 权利要求2所述的紫外固化性喷墨油墨，其特征在于所述式(I)中 W代表碳原子数为2 6的亚垸基、或Ri代表结构中通过醚键和/或酯键而拥 有氧原子的碳原子数为2 9的亚烷基。
4、 权利要求1所述的紫外固化型喷墨油墨，其特征在于所述(A)为丙 烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。
5、 权利要求1所述的紫外固化型喷墨油墨，其特征在于所述(B)为二 丙烯酸三丙二醇酯。
6、 权利要求1所述的紫外固化型喷墨油墨，其特征在于所述(C)为选 自丙烯酸系丙烯酸树脂和氨基丙烯酸系丙烯酸树脂的一种或其混合物。
7、 使用权利要求1所述的紫外固化型喷墨油墨印刷的印刷品。
全文摘要
本发明涉及一种紫外线固化型喷墨印刷用油墨，该油墨含有(A)含有乙烯基醚基的丙烯酸酯类；(B)光反应性稀释剂；(C)丙烯酸树脂；(D)光聚合引发剂。本发明紫外线固化型喷墨油墨与塑料材料粘合性良好，耐光性良好，其印刷品适合在室外使用。
文档编号C09D11/10GK101314683SQ20071010583
公开日2008年12月3日 申请日期2007年5月30日 优先权日2007年5月30日
发明者金子英信 申请人:日本精工油墨股份有限公司