用于有机电致发光器件的新型材料的制作方法

专利名称：：用于有机电致发光器件的新型材料的制作方法用于有机电致发光器件的新型材料本发明涉及新颖的蒽衍生物，其在有机电致发光器件中的用途，以及包括这些化合物的有机电致发光器件。有机半导体作为功能材料用于最广义上归于电子工业的许多不同的应用场合。能够在可见光谱区发光的有机电致发光器件的一般结构例如US4539507、US5151629、EP0676461禾C1WO98/27136中所描述。然而，这些器件仍存在相当大的问题迫切需要改进以用于高品质全色显示器中1.对于高品质的应用场合，有机电致发光器件的效率、颜色和寿命仍不够。2.通常使用的化合物不具有足够高的玻璃化转变温度。3.迄今为止使用的化合物的氧化还原稳定性(相对空穴和电子的稳定性)仍不足。4.电荷载流子流动性，特别是电子迁移率不足。5.工作电压应该更进一步减少，特别是对于移动式应用。可以提及的最接近的现有技术是各种各样的稠合芳香族化合物，特别是蒽或芘衍生物用作基质材料，尤其是用于发蓝光电致发光器件。根据现有技术(US5935721)，9，10-双(2-萘基)蒽是已知的基质材料。另外适当的作为基质材料的蒽衍生物描述于WO01/076323、WO01/021729、WO04/013073、WO04/018588、WO03/087023或WO04/018587中。基于芳基取代的芘和屈的基质材料描述于WO04/016575中。WO03/095445和CN1362464描述了9,10-双(1-萘基)蒽衍生物用于OLEDs中。本发明的目的是提供具有改进特性的化合物，特别是改进的基质材料。令人惊讶地，已经发现包含如下蒽衍生物的有机电致发光器件与现有技术相比较具有明显的改进，所述的蒽衍生物在9,10-位被邻位取代的苯基所取代，而且进一步在2，6-位被芳基或杂芳基取代。因此，本发明涉及这些化合物和其在OLEDs中的用途。WO03/060956和WO05/097756公开了蒽的衍生物，所述的蒽衍生物在9,10-位被邻位联苯基取代，而且进一步在2,6-位被包含苯并咪唑的芳基取代。这些化合物的积极的效果归因于苯并咪唑基团的存在。本发明涉及通式(l)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中以下适用使用的符号标记<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>Ar每一次出现相同或者不同，是具有630个芳香环原子的芳香或杂芳环系，它们可被一个或多个基团Ri取代；R，R1每一次出现相同或者不同，是F、Cl、Br、I、CN、N(Ar1)2、C(K))Ar1、P(Ar、、P^0)(Ar1)2、Si(R2)3、N02，具有1~40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基，或具有340个碳原子的支链或环状的烷基、垸氧基或硫代垸氧基，它们每一个可被一个或多个基团R2通式(1)取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被-I^C二CR2-、-C《-、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C=0、C=S、C=Se、C=NR2、-O-、-S-、-N(R2)-或-(3€^112-替代，而且其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN或N02取代，或者为可被一个或多个基团112取代的具有5~30个芳环原子的芳香或者杂芳环系，或者为可被一个或多个基团W取代的具有524个芳环原子的芳氧基或杂芳氧基，或者这些体系的两个、三个、四个或者五个的组合；此处相邻的取代基R和R1或相邻的取代基R1彼此也可以形成单或者多环的、脂族环系；Ar1每一次出现相同或者不同，是具有530个芳环原子的芳香的或杂芳环系，它们可被一个或多个非芳基Ri取代；此处两个基团Ar1也可以通过单键或O、S、N(R、或C(R勺2基团彼此连接；R2在每一次出现中相同或者不同，是H或具有120个碳原子烃基，它们可以是脂肪族或芳香族或脂肪族和芳香族的组合，它们也可以被F取代；此处两个或多个基团W也可以彼此形成单或多环的脂肪族或芳香族环系；n每一次出现相同或者不同，是0、1、2或者3;p每一次出现相同或者不同，是0、1、2、3或者4;条件是取代基Ar不是取代或未取代的苯并咪唑，并且与取代基Ar结合R1的基团不包含取代或未取代的苯并咪唑。为了本发明的目的，芳基或者杂芳基认为是指分别具有共同的芳香7l电子体系的芳香族基或者杂芳香族基团。为了本发明的目的，这可以是简单的碳环或者杂环，例如苯、吡啶、噻吩等等，或者它可以是稠合的芳香族基或杂芳香族基，其中至少两个芳香或者杂芳香环，例如苯环，是彼此"合并"的，即通过环把一个稠合在另一个上，即具有至少一个共同的边缘，因此同样是共同的芳香7:电子体系。这些芳基或者杂芳基可被取代或者不被取代；同样，任何存在的取代基可以形成另外的环系。因此，为了本发明的目的，例如体系比如萘、蒽、菲、芘等被认为是芳香族基团，喹啉、吖啶、苯并噻吩、咔唑等被认为是杂芳香族基团，而例如联苯、芴、螺二芴等不代表芳香族基团，因为这些包括独立的芳香电子体系。为了本发明的目的，芳香环系在环系中包含6~40个碳原子。对于本发明的目的，杂芳环系在环系中包含2~40个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总数至少为5。杂原子优选选自N、0和/或S。这些芳香和杂芳环系可以是取代或未取代的；任何存在的取代基同样可以形成另外的环系。为了本发明的目的，芳香或杂芳环系认为是指不必仅包括芳基或杂芳基的体系，但是其中多个芳基或杂芳基也可以被短的非芳香族单元间断(<10%的非H原子，优选小于5。/。的非H原子)，比如s^-杂化的C、N或O原子。因此，为了本发明的目的，例如芳香环系同样认为是指比如9,9'-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳胺、二芳基醚等的体系。在这里芳香族的或者杂芳香族的环系的一部分也可以是稠合基团。为了本发明的目的，环垸基不仅意味着单环的而且是双和多环的烷基。为了本发明的目的，其中另外单个H原子或CH2基团也可以被上述提到基团取代的C广C4。垸基特别优选如下基团甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2，2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。Q-到C40-烷氧基特别优选甲氧基，三氟甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基或者2-甲基丁氧基。具有1-30个芳香环原子，它们在每一情况下也可以被上述提到的基团ie和ie取代并可以通过任何希望的位置与芳香或杂芳环连接的芳香或杂芳环系特别是指来源于如下的基团苯、萘、蒽、菲、芘、屈、茈、荧蒽、丁省、戊省、苯并芘、联苯、联苯烯、三联苯、三联苯烯、芴、螺二芴、三聚茚、异三聚茚、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式的或者反式的茚并芴、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、B引唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、1，2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2，3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、—1，2，34惡二唑、1,2,4-噁二唑、1，2,5-噁二唑、1,3，4-噁二唑、1,2，3-噻二唑、1，2,4-噻二唑、1，2，5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1，3,5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，3-三嗪、四唑、1，2，4，5-四嗪、1，2，3,4-四嗪、1，2，3，5-四嗪、嘌呤、蝶啶、中氮茚、苯并噻二唑、三苯胺、二苯基萘胺、二萘基苯胺、二苯醚、芪和二苯乙炔。通式(l)化合物优选的实施方案描述如下。优选如下通式(l)的化合物，其中符号Ar代表具有616个芳环原子的芳基或杂芳基，它们可被Ri取代。符号Ar特别优选表示苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、l-萘基、2-萘基、2-蒽基、9-蒽基、2-菲基、3-菲基、9-菲基、l-芘基或2-芘基。符号Ar特别优选表示苯基、l-萘基、2-萘基或9-蒽基。根据本发明，通式(l)的化合物的两个取代基Ar不仅能选择为相同，而且通式(l)的化合物的取代基Ar也可以是不同的。在本发明的优选实施方案中，两个符号Ar选择相同。因此特别优选通式(2)、(3)、(4)和(5)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>通式(4)通式(5)其中R、R、n和p具有如上所述的相同的含义，且q代表0、1、2、3、4或5。在通式(1)和(2)(5)的化合物中，在蒽的9-和lO-位的苯基围绕蒽-苯基键可能具有受阻旋转。为了本发明的目的，"受阻旋转"认为意思是在室温下具有至少80kJ/mol，优选至少100kJ/mol，特别优选至少120kJ/mol的旋转壁垒。通过温度相关NMR测量试验性地确定旋转壁垒。如果通式(1)和(2)(5)的化合物围绕一个或多个键呈现旋转对映异构体，则在每一情况下相应分离的或富集的阻转异构体同样是本发明的发明主题。这涉及对映体以及非对映体。围绕蒽-苯基键的受阻旋转通过足够大的取代基R实现。此外优选这样的通式(1)和(2)(5)的化合物，其中符号R表示Si(R2)3、N(Ar1)2、C一O)Ar1、P(-0)(Ar1)2,、具有1~10个碳原子的直链垸基或垸氧基、或具有3~10个碳原子的支链或环状的烷基或垸氧基，它们每个可被一个或多个基团W取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被-R"CK:ie-或-0-替代且其中一个或多个H原子可被F取代，或为可以被一个或多个基团W取代的具有5~16个芳香环原子的芳基或杂芳基，或这些体系的两个、三个或四个的组合；此处相邻的取代基R和R1也可以彼此形成单或者多环的脂族脂族环系。R特别优选表示Si(R2)3、具有14个碳原子的直链垸基、或具有35个碳原子的支链烷基，它们每个可被一个或多个基团W取代，其中一个或多个H原子可被F取代，或为可以被一个或多个基团W取代的具有614个芳香环原子的芳基或杂芳基，或这些体系的两个或三个的组合；此处相邻的取代基R和W也可以彼此形成单或者多环的脂肪族环系。根据本发明，通式(1)和(2—(5)的化合物其中不仅两个取代基R可选择相同，而且通式(1)和(2)(5)的化合物其中的两个取代基R也可是不同的。优选选择两个取代基R相同。此外优选如下通式(1)和(2)(5)的化合物，其中符号W每一次出现相同或者不同，表示Si(R2)3、F、N(Ar1)2、具有1~6个碳原子的直链垸基或垸氧基、或具有3~10个碳原子的支链或环状的垸基或烷氧基，其中在每一情况下一个或多个CH2基团可被-ieCK:R2-或-O-替代，其中在每一情况下一个或多个H原子可被F取代，或为可以被一个或多个基团W取代的具有514个芳香环原子的芳基或杂芳基，或这些体系的两个或三个的组合；此处两个或多个基团W也可以彼此或与相邻的基团R形成单或者多环的脂肪族环系。特别优选的基团R1选自Si(R、F、具有14个碳原子的直链垸基、或具有35个碳原子的支链垸基，其中在每一情况下一个或多个H原子可被F取代，或者为具有610个芳环原子的芳基或者杂芳基，或者这些体系的两个或三个的组合；此处两个或多个相邻的基团R1也可以与相邻的基团R彼此形成单或多环的脂肪族环系。如果R和/或R1基团之一代表通式N(Ar1)2的基团，则它优选表示通式(6)或(7)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>通式(6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>通式(7)其中W具有上述提及的含义，此外X代表单键、O、S、N(R2)或C(R2)2;Ar1每一次出现相同或者不同，是具有520个芳环原子的芳基或杂芳基、或具有15~30个芳环原子的三芳基胺基团，它们每个可被一个或多个基团R1取代，优选具有6~14个芳环原子的芳基或杂芳基、或具有18~26个芳环原子的三芳基胺基团，它们每个可被一个或多个非芳基Ri取代，特别优选苯基、邻甲苯基、对甲苯基、邻氟苯基、对氟苯基、l-萘基、2-萘基、三苯胺、或萘基二苯基胺；r每一次出现相同或者不同，是0或者1，优选O。此外优选如下通式(1)和(2)(5)的化合物，其中符号n代表O或1，特别优选0。此外优选如下通式(1)和(2卜(5)的化合物，其中符号p代表O、l或2，特别优选0或1。此外优选这样的通式(2)的化合物，其中符号q代表0、1、2或3，特别优选0、l或2，非常特别优选0或1。此外优选其分子量为5002000g/mol、特别优选600~1500g/mol的通式(l)的化合物。通式(1)优选的实施例是以下描述的的化合物(1)-(50)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>以下表1指出其他优选的通式(l)的结构。用于表中的符号和标记涉及以下描述的通式(8):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>通式(8)此处Ar表示通式(9)、(10)或(11)的基团:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>通式(9)通式(10)通式(11)其中虚线的键表示与蒽单元的连接。此外，在表1中的縮写N(p-Tol)2代表双(对甲苯基)氨基。表l:优选的通式(8)的结构:<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>190苯基叔丁基H叔丁基Si(Me)3191苯基叔丁基H叔丁基N(p-Tol)2192苯基叔丁基H叔丁基苯基193苯基叔丁基HSi(Me)3H194苯基叔丁基HSi(Me)3甲基195苯基叔丁基HSi(Me)3叔丁基196苯基叔丁基HSi(Me)3Si(Me)3197苯基叔丁基HSi(Me)3N(p-Tol)2198苯基叔丁基HSi(Me)3苯基199苯基叔丁基HN(p-Tol)2H200苯基叔丁基HN(p-Tol)2甲基201苯基叔丁基HN(p-Tol)2叔丁基202苯基叔丁基HN(p-Tol)2Si(Me)3203苯基叔丁基HN(p-Tol)2N(p-Tol)2204苯基叔丁基HN(p-Tol)2苯基205苯基叔丁基H苯基H206苯基叔丁基H苯基甲基207苯基叔丁基H苯基叔丁基208苯基叔丁基H苯基Si(Me)3209苯基叔丁基H苯基N(p-Tol)2210苯基叔丁基H苯基苯基211苯基Si(Me)3H甲基H212苯基Si(Me)3H甲基甲基213苯基Si(Me)3H甲基叔丁基214苯基Si(Me)3H甲基Si(Me)3215苯基Si(Me)3H甲基N(p-Tol)2216苯基Si(Me)3H甲基苯基217苯基Si(Me)3H叔丁基H218苯基Si(Me)3H叔丁基甲基<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>这些化合物能例如从2,6-二氯或二溴蒽醌开始合成。它在Suzuki偶联中与芳基硼酸起反应得到相应的2,6-二芳基蒽醌。它在另外的步骤中与芳香族的格氏试剂起反应，然后与还原剂例如氯化锡(II)反应得到2，6,9,10-四芳基蒽。因此，本发明进一步涉及用于制备通式(l)化合物的方法，包括在钯催化下，使2，6-二卤代蒽醌或类似的磺酸衍生物与基团Ar的硼酸衍生物反应，随后与相应的邻-取代有机金属苯基衍生物反应并进行还原。因此，该方法根据以下的方案进行:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>此处Ar、R、R1、R2和p具有如上所述相同的含义。Y代表氯、溴或碘，优选溴，或通式OS02^的基团。M代表正电性金属，特别是锂、镁或锌，在二价金属情况下，还包含其他的有机基或基团Y。Suzuki偶联(第一反应步骤)的方法和特别适合于该目的的那些钯催化剂为有机合成领域普通技术人员所熟知。在第二反应步骤中使用的还原剂优选是氯化锡(II)。通式(l)的化合物可以用于有机电致发光器件。它们特别适合于用作荧光发光体的基质材料，但是取决于取代方式，它们每个也能用作发光体、空穴传输材料、空穴阻挡材料和/或电子传输材料。因此，本发明还涉及通式(l)的化合物在有机电子器件，特别是在有机电致发光器件中，特别是作为基质材料、发光体、空穴传输材料、空穴阻挡材料和/或电子传输材料的用途。本发明还涉及有机电子器件，特别是有机电致发光器件，包括阳极、阴极和至少一个发光层，其中至少一层包括至少一种通式(l)的化合物。包括通式(l)化合物的层优选是发光层、空穴传输层、空穴注入层、空穴阻挡层或电子传输层。除了阴极、阳极和发光层(或多个发光层)，所述有机电致发光器件也可以包含另外的层。这些可以是，例如空穴注射层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层与/和电子注射层和/或电荷产生层(T.Matsumotoetal"MultiphotonOrganicELDeviceHavingChargeGenerationLayer,IDMC2003，台湾；Session21OLED(5))。这些层中的材料也可以掺杂。这些层的每一个不必必须存在。适合的空穴传输材料是例如现有技术通常使用的芳香胺，它们也可以是p型掺杂的。适合的电子传输材料是例如金属螯合物，例如A1Q3，基于缺电子杂环的化合物，例如三嗪衍生物，或包含芳香羰基或氧化膦的化合物，例如在WO05/084081和WO05/084082中描述的，它们在每一情况下也可以是n型掺杂的。适当的电子注入材料特别是碱金属和碱土金属的氟化物和氧化物例如，NaF、BaF2、CaF2、LiF或Li20。在本发明优选实施方案中，通式(l)的化合物用作基质材料，特别是用于荧光发光体，和/或作为电子传输材料和/或作为空穴阻挡材料。特别是，如果如果该化合物不包含任何通式N(A—)2的取代基时，就是这种情况。基质材料意思是在包括基质和掺杂物(二元混合物)的体系中以较高比例存在的组分。在包括基质和多个掺杂物(三元和更高元混合物)的体系中，该基质认为意思是在该混合物中比例最高的组分。在发光层中通式(l)的基质材料的比例为50.0-99.9重量％，优选为80.0~99.5重量％，特别优选为90.0~99.0重量％。相应地，在发光层中掺杂物的比例为0.1-50.0重量％，优选为0.5~20.0重量％，特别优选为1.0~10.0重量％。优选的掺杂物选自以下种类芳香族的蒽胺、芳香族的蒽二胺、芳香族的芘胺、芳香族的芘二胺、单苯乙烯胺、二苯乙烯胺、三苯乙烯胺、四苯乙烯胺、苯乙烯基膦、苯乙烯基醚和芳胺。芳香族的蒽胺是指其中二芳氨基直接与蒽基团结合的化合物，优选在9-位结合。芳香族的蒽二胺是指其中两个二芳氨基直接与蒽基团结合的化合物，优选在9，10-位结合。类似定义芳香族的芘胺和芘二胺，其中二芳氨基优选与芘在1-位或在1，6-位结合。术语单苯乙烯基胺是指包含一个取代或未取代的苯乙烯基和至少一种胺的化合物，优选芳香胺。术语二苯乙烯基胺认为是指包含两个取代或未取代的苯乙烯基和至少一种胺的化合物，优选芳香胺。术语三苯乙烯基胺认为是指包含三个取代或未取代的苯乙烯基和至少一种胺的化合物，优选芳香胺。术语四苯乙烯基胺认为是指包含四个取代或未取代的苯乙烯基和至少一种胺的化合物，优选芳香胺。类似胺定义相应的膦和醚。为了本发明的目的，芳基胺或芳香胺认为是指包含三个与氮直接结合的取代或未取代的芳香或杂芳环系的化合物。此处，至少一个芳基优选是具有至少三个环稠合的芳基。苯乙烯基特别优选是芪，也可以进一步取代。特别优选的掺杂物选自三芪胺、芳香族的芪二胺、蒽二胺和芘二胺。特别优选的掺杂物选自三苯乙烯基胺类。该类型的掺杂物的例子是取代或未取代的三度胺，或描述于WO06/000388、WO06/058737和WO06/000389中的掺杂物。在本发明一个另外的实施方式中，该有机电致发光器件包括多个发光层，其中这些层的至少一个包括至少一种通式(l)的化合物。这些发光层特别优选总计有多个在380nm750nm之间的发射峰，导致总的白色发光，即，在另外的发光层中，也可使用至少一种另外的能够发出荧光或者磷光以及发出黄色光、橙色光或者红色光的发光化合物。优选三层体系，其中这些层的至少一个包括通式(l)的化合物，其中所述层显示蓝色，绿色和橙色或者红色发光(对于基本结构，例如见WO05/011013)。具有宽带发射光谱带因此显示白色发光的发光体同样适合于白色发光。除通式(l)的化合物和掺杂物之外，其他物质，例如空穴或电子传输材料也可以存在于发光层中。如果符号R表示N(A一)2基团和/或至少一个在Ar基团上的取代基R1，或在另外的位置上表示N(Ar"2基团，则通式(l)的化合物特别适合作为发光化合物和/或空穴传输材料，如以下更详细的描述。如果通式(l)的化合物用作空穴传输材料，则它优选用于空穴传输层和/或空穴注入层中。为了本发明的目的，空穴注入层是直接与阳极邻接的层。为了本发明的目的，空穴传输层是位于空穴注入层和发光层两者之间的层。如果通式(l)的化合物用作空穴传递或空穴注入材料，对于它们优选掺杂有电子受体化合物，例如掺杂有F4-TCNQ，或掺杂有如EP1476881或EP1596445中描述的化合物。如果通式(l)的化合物用作发光化合物，则它优选与基质材料结合使用。在发光层混合物中通式(l)发光化合物的比例为0.1~50.0重量％，优选为0.520.0重量％，特别优选为1.0~10.0重量％。相应地，在该层中基质材料的比例为50.0-99.9重量％，优选为80.0~99.5重量％，特别优选为90.0-99.0重量％。适当的基质材料是不同种类的物质。优选的基质材料选自如下种类寡聚芳烃(例如描述于EP676461中的2，2'，7,7'-四苯基螺二芴，或二萘蒽)，特别是含稠合芳基的寡聚芳烃，寡聚芳烃苯乙烯(例如描述于EP676461中的DPVBi或螺DPVBi)，多配体的金属络合物(例如如描述于WO04/081017中)，空穴导电化合物(例如，如描述于WO04/058911中)，电子导电化合物，特别是酮、氧化膦、亚砜等(例如，如描述于WO05/084081或WO05/084082中)，阻转异构体(例如，如描述于WO06/048268中)或硼酸衍生物(例如，如描述于WO06/117052中)。特别优选的基质材料选自如下的种类含萘、蒽和/或芘的寡聚芳烃、这些化合物的阻转异构体、寡聚芳烃苯乙烯、酮、氧化膦和亚砜。非常特别优选的基质材料选自如下的类别含蒽和/或芘的寡聚芳烃、这些化合物的阻转异构体、氧化膦和亚砜。还优选这样的有机电致发光器件，特征在于通过升华方法涂敷一个或多个层，其中在真空升华装置中，在小于10—s毫巴、优选小于10—6毫巴、特别优选小于10^毫巴压力下气相沉积该材料。同样优选有机电致发光器件，特征在于通过OVPD(有机气相沉积)方法或者通过载气升华的帮助涂敷一个或多个层，其中材料在10—5毫巴~1巴之间压力下施加。进一步优选的有机电致发光器件，特征在于由溶液比如通过旋涂，或者通过任何希望的印刷方法比如丝网印刷、柔版印刷或者胶板印刷产生一个或多个层，但是特别优选LITI(光致热成像，热转移印刷)或者喷墨印刷。为了该目的，可溶的通式(l)的化合物是必要的。因此本发明的化合物非常高度适合于由溶液处理加工，因为由于取代而使它们在有机溶剂中具有很高的溶解度。本发明的有机电致发光器件具有以下令人惊讶的特性1.本发明的化合物具有高的热稳定性，和特别是高的玻璃化转变温度。2.本发明的化合物在用于OLEDS中时显示高的效率、良好的寿命和良好的色坐标。3.本发明的化合物在有机溶剂中具有良好的溶解度，这能简化这些化合物的制备和处理。4.本发明的化合物具有高的氧化还原稳定性(对于空穴和电子的高稳定性)。5.本发明化合物的成膜特性很好。本发明申请文本涉及本发明化合物在OLEDs中和相应显示器中的用途。尽管描述是有限的，但本领域普通技术人员在不需要另外创造性劳动的情况下，也可以使用本发明的化合物于其他的电子器件中，例如仅仅提及一些应用有机场效应晶体管(O-FETs)，有机薄膜晶体管(O-TFTs)，有机发光晶体管(O-LETs)，有机集成电路(O-ICs)，有机太阳能电池(O-SCs)，有机场猝熄器件(O-FQDs)，有机光感受器，发光电化学电池(LECs)或有机激光器(O-lasers)。本发明进一步涉及本发明的化合物在相应器件中的用途和这些器件本身。通过以下实施例更详细地阐明本发明，而不希望将本发明限制于此。实施例除非另外指出，以下合成在保护气体气氛下进行。原料购买自ALDRICH或ABCR(乙酸钯(ii)、三邻甲苯基膦、二叔丁基氯膦、溴化物、胺、无机物、溶剂)。通过Leeetal.,Org.Lett.2005，7(2),323中描述的方法制备2，6-二溴蒽醌；通过Kluseneretal.，Org.Chem.1990，55(4)，1311中描述的方法制备2-三甲基甲硅垸基溴苯；根据EP05009643.7制备频哪基10-(4-甲基萘-1-基)蒽-9-硼酸酯；通过Sigmimdovaetal.，Synth.Commun.2004，34(20)，3667中描述的方法制备l-溴代-2-(l-甲基-l-苯基乙基)苯。实施例1:2，6，9,10-四邻甲苯基蒽a)2,6-双邻甲苯基蒽醌在200ml二氧六环、400ml甲苯和500ml水的混合物中的28.7g(100mmol)2，6-二溴蒽醌、32.6g(240mmo1)邻甲苯基硼酸、89.2g(420mmol)磷酸钾、1.8g(6mmol)三邻甲苯基膦和225mg(lmmol)乙酸钯(II)的悬浮物回流16小时。冷却之后，用抽滤掉固体，用水洗涤三次，每次100ml，以及用乙醇洗涤三次，每次100ml，在真空中干燥，随后由DMF重结晶两次。产率；33.Og(85mmo1)，理论值的84.9°/。，纯度98%，根据NMR。b)2，6，9，10-四邻甲苯基蒽相应的格氏试剂在500ml的THF中由3.7g(153mmo1)镁和18.0ml(150mmol)2-溴甲苯制备。将19.4g(50mmol)的2，6-双邻甲苯基蒽醌加入到格氏试剂中。随后反应混合物回流16小时。冷却之后，加入30ml的乙醇，在真空下除去溶剂，残余物溶解在300ml的DMF中，并温热到60。C，然后在强烈搅拌下(注意:放热反应!)以部分方式加入8.9g(65mmol)氯化锡(n)。随后混合物在6(TC下另外搅拌2小时。冷却之后，加入500ml的2.5N盐酸，抽滤掉固体。用2.5N的盐酸洗涤固体三次，每次100ml，用水洗涤固体三次，每次100ml，以及用乙醇洗涤固体三次，每次100ml，在真空中干燥，随后由乙酸重结晶三次，并由DMF重结晶两次。升华p^xlO-5毫巴，T=335°C。产率:19.8g(37mmo1)，理论值的73.5%;纯度99.8%，根据HPLC。根据^-NMR波谱学为两种阻转异构体的混合物。实施例2:2，6-双邻甲苯基-9，10-双(2-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基)蒽步骤类似于实施例lb。使用41.3g(150mmol)l-溴代-2-(l-甲基隱l-苯乙基)苯代替18.0ml(150mmol)的2-溴甲苯。由二氧六环重结晶。升华p二lX10-5毫巴，T=360°C。产率22.6g(30mmo1)，理论值的60.5%;纯度99.9%，根据HPLC。根据^H-NMR波谱为阻转纯(Atropispmerenrein)。实施例3:2，6-双邻甲苯基-9，10-双(2-联苯)蒽步骤类似于实施例lb。使用25.9ml(150mmol)的2-溴二苯基代替18.0ml(150mmol)的2-溴甲苯。由氯苯重结晶。升华p^xl(yS毫巴，T=360°C。产率27.1g(41mmo1)，理论值的81.7%;纯度99.9%，根据HPLC。根据^-NMR波谱为阻转纯。实施例4:2，6-双邻甲苯基-9,10-双(2-三甲基甲硅烷基苯基)蒽步骤类似于实施例lb。使用34.4g(150mmol)的2-三甲基甲硅垸基溴苯代替18.0ml(150mmol)的2-溴甲苯。由二氧六环重结晶。升华p^xl0-5毫巴，T=330°C。产率:21.9g(33mmo1)，理论值的66.8%;纯度99.9%，根据HPLC。根据^-NMR波谱为阻转纯。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>实施例13:2，6-双萘-1-基-9，10-双邻甲苯基蒽a)2，6-双萘-1-基蒽醌在200ml二氧六环、400ml甲苯和500ml水的混合物中的28.7g(100mmol)2,6-二溴蒽醌、44.7g(260mmo1)的1-萘基硼酸、89.2g(420mmol)磷酸钾、1.8g(6mmol)三邻甲苯基膦和225mg(lmmol)乙酸钯(II)的悬浮物回流16小时。冷却之后，抽滤掉固体，用水洗漆三次，每次100ml，用乙醇洗涤三次，每次100ml，在真空中干燥，随后由氯苯重结晶两次。产率41.6g(卯mmo1)，理论值的90.3%;纯度99%，根据NMR。b)2,6-双萘-1-基-9，10-双邻甲苯基蒽步骤类似于实施例lb。由NMP重结晶。升华p=lxlO-5毫巴，T=375°C。产率22.2g(36mmo1)，理论值的72.7%;纯度99.9%，根据HPLC。根据'H-NMR波谱为两种阻转异构体的混合物。实施例14:类似实施例13制备以下的化合物:实施例18:2,6-双(9-(4-甲基萘基)蒽-10-基)-9，10-双邻甲苯基蒽a)2，6-双-(9-(4-甲基萘基)蒽-10-基)蒽醌在500ml的乙二醇二甲醚、200ml的乙醇和400ml的水的混合物中，28.7g(100mmol)的2,6-二溴蒽醌、133.3g(300mmol)的频哪基10-(4-甲基萘-l-基)蒽-9-硼酸酯、96.7g(600mmol)的氟化钾和1.2g(lmmol)的四-三苯基膦基钯(O)的悬浮物回流36小时。冷却之后，抽滤掉固体，用水洗涤三次，每次100ml，用乙醇洗涤三次，每次100ml，在真空中干燥，随后由邻二氯苯重结晶两次。产率66.9g(79mmo1)，理论值的79.5%;纯度98%，根据NMR。b)2,6-双(9-(4-甲基萘基)蒽-10-基)-9，10-双邻甲苯基蒽步骤类似于实施例lb。使用42.1g(50mmol)的2，6-双(9-(4-甲基萘基)蒽-10-基)蒽醌代替19.4g(50mmo1的2,6-双邻甲苯基蒽醌。在加入2，6-双(9-(4-甲基萘基)蒽-10-基)蒽醌之后，将300ml的甲苯加入到反应混合物中。由邻二氯苯重结晶。升华p-lxlO—s毫巴，T=400°C。产率:27.5g(28mmo1)，理论值的55.5%;纯度99.9%，根据HPLC。根据^-NMR波谱为两种阻转异构体的混合物。实施例19:2，6-双(对甲苯基氨基)-9,10-双邻甲苯基蒽a)2,6-二溴-9，10-双邻甲苯基蒽步骤类似于实施例lb。使用18.3g(50mmol)的2,6-二溴蒽醌代替19.4g(50mmo1)的2，6-双邻甲苯基蒽醌。由甲苯重结晶。产率12.3g(24mmo1)，理论值的47.6%;纯度97%，根据NMR。b)2，6-双(二-对甲苯基氨基苯基-4-基)-9，10-双邻甲苯基蒽在200ml二氧六环、400ml甲苯和500ml水的混合物中的51.6g(100mmol)的2，6-二溴-9，10-双邻甲苯基蒽、82.5g(260mmol^々=-对甲苯基氨基苯基-4-硼酸、89.2g(420mmol)磷酸钾、1.8g(6mmol)三邻甲苯基膦和225mg(lmmol)乙酸钯(II)的悬浮物回流16小时。冷却之后，抽滤掉固体，用水洗涤三次，每次100ml，用乙醇洗涤三次，每次100tnl，在真空中干燥，由DMF重结晶五次，然后在真空中升华(p二lxl0-5毫巴，T=365°C)。产率:68.7g(76mmo1)，理论值的76.2%;纯度99.9%，根据HPLC。实施例20:类似实施例19制备以下的化合物:<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>实施例29:2，6-双萘-1-基-9-邻甲苯基-10-2-联苯基蒽由11.7g(50mmol)的2-溴代联苯和20ml(50mmol)的2.5N的正丁基锂在-78。C下制备的2-联苯基锂在200mlTHF中的溶液，在-78"C强烈搅拌下逐滴地加入到46.1g(100mmol)的2，6-双萘-1-基蒽醌在500mlTHF中的悬浮液中，另外搅拌该混合物30分钟。由8.7g(50mmol)的2-溴甲苯和20ml(50mmol)的2.5N正丁基锂在-78。C下制备的2-甲苯锂在THF中的溶液，随后加入到该悬浮液中，另外搅拌该混合物30分钟。该反应混合物温热到室温，加入30ml的乙醇，在真空下除去溶剂。残余物溶解在300ml的DMF中，并温热到60"C，在强烈搅拌下(注意:放热反应！)以逐步加入17.7g(130mmol)的氯化锡(n)。随后混合物在6(TC下另外搅拌2小时。冷却之后，加入500ml的2.5N盐酸，抽滤掉固体。用2.5N的盐酸洗涤固体三次，每次100ml，用水洗涤固体三次，每次100ml，以及用乙醇洗涤固体三次，每次100ml，在真空中干燥，随后由乙酸重结晶一次，并由二噁垸重结晶三次。升华p=lxlO—5毫巴，T=345°C。产率:43.1g(64mmo1)，理论值的64.0;纯度99.9%，根据HPLC。根据^-NMR波谱为两种阻转异构体的混合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>通过如WO04/058911描述的一般方法制造OLEDs，在个别情况进行改造以适应特定的环境(例如为实现最佳效率或最佳色彩的层厚度变化)。各种OLEDs的结果在以下实施例36~48中列出。涂有结构化ITO(氧化锡铟)的玻璃板形成OLEDs的基材。对于改进的处理加工，将PEDOT(自水旋涂；购买自H.C.Starck，Goslar，德国；聚(3，4-亚乙基二氧基-2，5-噻吩))直接施加到基材。OLEDs总是由以下层序列组成基材/PEDOT20nm/空穴注入层(HIL1)20nm/空穴传输层(HTM1)20nm/发光层(EML)30nm/电子传输层(ETM1)20nm和最后为阴极。除PEDOT之外，在真空室中热气相沉积其他材料。此处EML总是由基质材料(主体)和掺杂物(客体)组成，所述的客体通过共蒸发与主体混合。该阴极是由lnm薄的LiF层和在它上面沉积的150nm的Al层形成的。表2显示用于构造OLEDS的材料的化学结构。这些OLEDs通过标准方法表征；为此目的确定电致发光光谱、效率(以cd/A测定)、作为明亮度函数由电流/电压/发光率特性(IUL特性)计算的功率(以lm/W测定)以及寿命。寿命定义为初始亮度从1000cd/m2下降到一半的时间。表3显示一些OLEDs的结果(实施例36-48)。使用的比较例是根据现有技术的主体H1。表2:使用的化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>权利要求1.通式(1)的化合物通式(1)其中适用以下使用的符号和标记Ar每一次出现相同或者不同，是具有6～30个芳香环原子的芳香或杂芳环系，它们可被一个或多个基团R1取代；R，R1每一次出现相同或者不同，是F、Cl、Br、I、CN、N(Ar1)2、C(＝O)Ar1、P(Ar1)2、P(＝O)(Ar1)2、Si(R2)3、NO2、具有1～40个碳原子的直链烷基、烷氧基、硫代烷氧基，或具有3～40个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基，它们每个可被一个或多个基团R2取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可以被R2C＝CR2-、-C≡C-、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、-O-、-S-、-N(R2)-或-CONR2-替代，其中一个或多个H原子可以被F、Cl、Br、I、CN或NO2取代，或者为可被一个或多个基团R2取代的具有5～30个芳环原子的芳香或者杂芳环系，或者为可被一个或多个基团R2取代的具有5～24个芳环原子的芳氧基或杂芳氧基，或者这些体系的两个、三个、四个或者五个的组合；此处相邻的取代基R和R1或相邻的取代基R1彼此也可以形成单或者多环的、脂肪环系；Ar1每一次出现相同或者不同，是具有5～30个芳环原子的芳香族的或杂芳环系，它们可被一个或多个非芳基R1取代；此处两个基团Ar1也可以通过单键或O、S、N(R2)或C(R2)2基团彼此连接；R2每一次出现相同或者不同，是H或具有1～20个碳原子的烃基，它们可以是脂肪族或芳香族或脂肪族和芳香族的组合，它们也可以被F取代；此处两个或多个基团R2也可以彼此形成单或多环的脂肪或芳香环系；n每一次出现相同或者不同，是0、1、2或者3；p每一次出现相同或者不同，是0、1、2、3或者4；条件是取代基Ar不是取代或未取代的苯并咪唑，以及与取代基Ar结合的基团R1不包含苯并咪唑。2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于符号Ar表示苯基、2-吡淀基、3-吡啶基、4-吡啶基、l-萘基、2-萘基、2-蒽基、9-蒽基、2-菲基、3-菲基、9-菲基、l-芘基或2-芘基。3.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于选择两个取代基Ar相同。4.如权利要求1-3的一项或多项所述的通式(2)、(3)、(4)和(5)的化合物通式(2)通式(3)通式(4)通式(5)其中R、R1、n和p具有如权利要求l所述相同的含义，且q表示0、1、2、3、4或5。5.如权利要求1-4的一项或多项所述的化合物，其特征在于符号R表示Si(R2)3、N(Ar1)2、Q^O)Ar1、P^O)(Ar1)2、具有1~10个碳原子的直链烷基或烷氧基、或具有3~10个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基，它们每个可被一个或多个基团W取代，其中一个或多个CH2基团可被-^C^^CR、或-0-替代，其中一个或多个H原子可被F取代，或为具有516个芳香环原子的芳基或杂芳基，它们也可以被一个或多个基团W取代，或这些体系的两个、三个或四个的组合；此处相邻的取代基R和Ri也可以彼此形成单或者多环的脂肪环系。6.如权利要求1-5—项或多项所述的化合物，其特征在于选择两个取代基R相同。7.如权利要求1-6—项或多项所述的化合物，其特征在于符号n代表0或1。8.如权利要求1-7—项或多项所述的化合物，其特征在于符号p代表0、l或2。9.制备如权利要求1-8—项或多项所述的化合物的方法，包括使在2，6-位被氯、溴、碘或磺酸衍生物取代的蒽醌与基团Ar的硼酸衍生物，在钯催化作用下反应，随后与相应的邻取代有机金属苯基衍生物反应并还原。10.如权利要求1-8—项或多项所述的化合物在有机电子器件中的用途，特别在有机电致发光器件中的用途。11.一种包括至少一种权利要求1-8—项或多项所述的化合物的有机电子器件，选自有机电致发光器件(OLEDs、PLEDs)，有机场效应晶体管(O-FETs)，有机薄膜晶体管(O-TFTs)，有机发光晶体管(O-LETs)，有机集成电路(O-ICs)，有机太阳能电池(O-SCs)，有机场猝熄器件(O-FQDs)、有机光感受器、发光电化学电池(LECs)和有机激光二极管(O-lasers)，特别是有机电致发光器件。12.如权利要求ll所述的有机电致发光器件，其包括阳极、阴极和至少一个发光层，以及任选另外的层，所述另外的层选自空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和/或电荷产生层。13.如权利要求12所述的有机电致发光器件，其特征在于用如权利要求1-8的一项或多项所述的化合物作为荧光发光体的基质材料和/或电子传输材料和/或空穴阻挡材料。14.如权利要求13所述的有机电致发光器件，其特征在于掺杂物选自芳香族的蒽胺、芳香族的蒽二胺、芳香族的芘胺、芳香族的芘二胺、单苯乙烯胺、二苯乙烯胺、三苯乙烯胺、四苯乙烯胺、苯乙烯基膦、苯乙烯基醚和芳基胺。15.如权利要求12-14的一项或多项所述的有机电子器件，其特征在于用权利要求1-8的一项或多项所述的化合物作为发光层中的发光化合物和/或作为空穴传输材料，特别是作为空穴传输层或空穴注入层中的空穴传输材料，特别是如果符号R代表N(A。2基团和/或取代基RM戈表N(Ar、基团时。全文摘要本发明涉及蒽衍生物，其在有机电致发光器件中的用途，和包括这些化合物的有机电致发光器件。文档编号C09K11/06GK101410476SQ200780010545公开日2009年4月15日申请日期2007年2月28日优先权日2006年3月24日发明者埃米尔·侯赛因·帕勒姆,菲利普·施特塞尔,霍尔格·海尔,霍斯特·维斯特韦伯申请人:默克专利有限公司