专利名称：香豆素-35的制备方法
技术领域：
本发明涉及激光染料领域的香豆素，尤其是一种香豆素-35的制备方法。
背景技术：
香豆素-35作为激光染料应用较为广泛，尤其多用于以闪光灯、氪离子、氩离子等 为泵浦光源的可调谐染料激光器。香豆素-35 (coumarin-35)分子式为C14H14F3NO2,分子量 为285. 27，学名为7-二乙氨基-4-三氟甲基香豆素，熔点78_81°C，呈黄绿色羽状结晶。溶 于甲醇、乙醇、二噁烷，其溶液呈绿色荧光，香豆素-35波长调谐范围是4900-5500A。，是良 好的蓝绿光激光染料。目前香豆素-35的制备工艺步骤复杂，产品稳定性较差，纯度较低， 致使激光转化率很难提高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种纯度较高、稳定性较好、工艺步 骤简单，能够大幅提高激光转化效率的香豆素-35的制备方法。本发明是通过以下技术方案来实现的一种香豆素-35的制备方法，其步骤为(1)、三氟乙酰乙酸乙酯的合成将干燥的三氟乙酸乙酯滴入乙醇钠的无水乙醚悬 浮液中，再加入乙酸乙酯，加热回流30小时，温度控制在30-40°C，蒸出乙醚和过量的反应 物；再重新加入乙醚，并用硫酸分解，再用乙醚萃取，萃取液以无水硫酸钙干燥分馏蒸馏，得 到131-132°C馏份，即为三氟乙酰乙酸乙酯；(2)、香豆素-35的合成将间二乙氨基苯酚、无水乙醇、无水氯化锌、三氟乙酰乙 酸乙酯加入烧瓶中，再水浴上加热回流13小时，温度控制在70-80°C，冷却后注入稀硫酸 中，过滤析出的沉淀并进行干燥，在浓度为20%乙醇水溶液中进行三次重结晶得到香豆 素-35成品。而且，所述的三氟乙酸乙酯、乙醇钠、乙酸乙酯、乙醚、硫酸的物质的量比为 0. 64 0. 64 0. 63 0. 5 0. 61。而且，所述的间二乙氨基苯酚、无水乙醇、无水氯化锌、三氟乙酰乙酸乙酯的物质 的量比为0. 024 0. 61 0.037 0.024。本发明的优点及有益效果是1、本香豆素-35的制备方法用间二乙氨基苯酚与三氟乙酰乙酸乙酯在氯化锌存 在下缩合后，并在乙醇水溶液中进行三次重结晶而获得7- 二乙氨基-4-三氟甲基香豆素， 该种方法得到的产品纯度较高，能够有效增加该激光染料的使用时间，降低使用成本。2、本发明纯度较高、稳定性较好、工艺步骤简单，是一种能够大幅提高激光转化效 率的香豆素-35的制备方法。
具体实施例方式本发明通过以下实施例进一步详述。需要说明的是下述实施例是说明性的，不是 限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。实施例1一种香豆素-35的制备方法，其步骤为(1)、三氟乙酰乙酸乙酯的合成将干燥的0. 64mol三氟乙酸乙酯滴入0. 64mol乙 醇钠的无水乙醚悬浮液中，再加入0. 63mol乙酸乙酯，加热回流30小时，温度控制在35°C， 蒸出乙醚和过量的反应物；再重新加入0. 5mol乙醚，并用0. 6Imol硫酸分解，再用乙醚萃 取，萃取液以无水硫酸钙干燥分馏蒸馏，得到131°C馏份，即为三氟乙酰乙酸乙酯；(2)、香豆素-35的合成将0. 024mol间二乙氨基苯酚、0. 61mol无水乙醇、 0. 037mol无水氯化锌、0. 024三氟乙酰乙酸乙酯加入烧瓶中，再水浴上加热回流13小时，温 度控制在75。C，冷却后注入稀硫酸中，过滤析出的沉淀并进行干燥，在浓度为20 %乙醇水 溶液中进行三次重结晶得到香豆素-35成品。实施例2一种香豆素-35的制备方法，其步骤为(1)、三氟乙酰乙酸乙酯的合成将干燥的0.64mol三氟乙酸乙酯滴入0. 64mol 乙醇钠的无水乙醚悬浮液中，再加入0. 63mol乙酸乙酯，加热回流30小时，温度控制在 35-400C，蒸出乙醚和过量的反应物；再重新加入0. 5mol乙醚，并用0. 6Imol硫酸分解，再用 乙醚萃取，萃取液以无水硫酸钙干燥分馏蒸馏，得到131°C馏份，即为三氟乙酰乙酸乙酯；(2)、香豆素-35的合成将0. 48mol间二乙氨基苯酚、12. 2mol无水乙醇、0. 74mol 无水氯化锌、0. 48三氟乙酰乙酸乙酯加入烧瓶中，再水浴上加热回流13小时，温度控制在 80°C，冷却后注入稀硫酸中，过滤析出的沉淀并进行干燥，在浓度为20 %乙醇水溶液中进行 三次重结晶得到香豆素-35成品。
权利要求
一种香豆素 35的制备方法，其特征在于该制备方法的步骤为(1)、三氟乙酰乙酸乙酯的合成将干燥的三氟乙酸乙酯滴入乙醇钠的无水乙醚悬浮液中，再加入乙酸乙酯，加热回流30小时，温度控制在30 40℃，蒸出乙醚和过量的反应物；再重新加入乙醚，并用硫酸分解，再用乙醚萃取，萃取液以无水硫酸钙干燥分馏蒸馏，得到131 132℃馏份，即为三氟乙酰乙酸乙酯；(2)、香豆素 35的合成将间二乙氨基苯酚、无水乙醇、无水氯化锌、三氟乙酰乙酸乙酯加入烧瓶中，再水浴上加热回流13小时，温度控制在70 80℃，冷却后注入稀硫酸中，过滤析出的沉淀并进行干燥，在浓度为20％乙醇水溶液中进行三次重结晶得到香豆素 35成品。
2.根据权利要求1所述的香豆素-35的制备方法，其特征在于所述的三氟乙酸乙酯、 乙醇钠、乙酸乙酯、乙醚、硫酸的物质的量比为0. 64 0. 64 0. 63 0.5 0.61。
3.根据权利要求1所述的香豆素-35的制备方法，其特征在于所述的 间二乙氨基苯酚、无水乙醇、无水氯化锌、三氟乙酰乙酸乙酯的物质的量比为 0.024 0.61 0.037 0.024。
全文摘要
本发明属于一种香豆素-35的制备方法，步骤为(1)、将干燥的三氟乙酸乙酯滴入乙醇钠的无水乙醚悬浮液中，再加入乙酸乙酯，加热回流30小时，蒸出乙醚和过量的反应物；再重新加入乙醚，并用硫酸分解，再用乙醚萃取，萃取液以无水硫酸钙干燥分馏蒸馏，得到131-132℃馏份，即为三氟乙酰乙酸乙酯；(2)、将间二乙氨基苯酚、无水乙醇、无水氯化锌、三氟乙酰乙酸乙酯加入烧瓶中，再水浴上加热回流13小时，冷却后注入稀硫酸中，过滤析出的沉淀并进行干燥，在乙醇水溶液中进行三次重结晶得到香豆素-35成品。本发明纯度较高、稳定性较好、工艺步骤简单，是一种能够大幅提高激光转化效率的香豆素-35的制备方法。
文档编号C09B57/02GK101987841SQ20091030524
公开日2011年3月23日 申请日期2009年8月5日 优先权日2009年8月5日
发明者张淑珍 申请人:天津市化学试剂研究所