专利名称：氧化物荧光粉及其制备方法
技术领域：
本发明涉及发光材料技术领域，尤其涉及一种氧化物荧光粉及其制备方法。
背景技术：
荧光粉用途广泛，其激发能量形式有电场、气体放电、场发射电子等。随着高品质显示与照明器件越来越广泛的发展和应用，高效率与长使用寿命的荧光粉成为越来越重要的材料。目前所采用的荧光材料多为硫化锌和稀土离子激活的氧化物、硫氧化物粉体。对于氧化物荧光粉而言，例如应用较为广泛的红粉^)3:Eu，其稳定性好，但是在低压电子束轰击下的发光效率不够高，而且材料均为不导电的绝缘体，性能有待改进和提高。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于，针对现有技术的上述缺陷，提供一种可导电的、发光性能较好的氧化物荧光粉。为了达成上述目的，依据本发明，一种氧化物荧光粉的制备方法，包括以下步骤步骤Sl 制备UaO3胶体和ZrvyAlyO胶体(ΑΖ0胶体)，其中，Re为Eu或Tb，χ 的取值范围为0. 002 ^ χ ^ 0. 20，y的取值范围为0 < y彡0. 05 ；步骤S2 将UaO3胶体和ZrvyAlyO胶体混合，使Y、Re 二者之和与Α1、&ι 二者之和的摩尔比为1 0.01 2，搅拌，得到混合胶体；步骤S3 将混合胶体干燥，然后在800 1300°C保温0. 5 乩，得到荧光粉。在本发明所述的氧化物荧光粉的制备方法中，优选地，所述步骤Sl中t_xRex03胶体的制备包括以下步骤以含Y化合物、含Re化合物、盐酸、硝酸、水及乙醇为原料，按照t_xRex03中各元素的摩尔比例制备含有Y和Re的乙醇水溶液，并加入络合剂和表面活性剂，其中，Re为Eu或 IUx的取值范围为0.002彡χ彡0.20，乙醇与水的体积比为1 9 1，络合剂与Y、Re之和的摩尔比为1 5 1，表面活性剂的浓度为0. 05 0. 20g/mL,搅拌，陈化，得到Y2^xRexO3 胶体。在本发明所述的氧化物荧光粉的制备方法，优选地，所述步骤Sl中t_xRex03胶体的制备包括以下步骤步骤Si. 1 按照中的摩尔比例，将Y、Re的氧化物或草酸盐溶于盐酸或硝酸，或者，将Y、Re的盐酸盐或硝酸盐溶于水，得到Y和Re的混合溶液，其中，Re为Eu或Tb， χ的取值范围为0. 002 ^ χ ^ 0. 20 ；步骤Si. 2 以步骤Si. 1的Y和Re的混合溶液、水、乙醇为原料，制备含有Y和Re 的乙醇水溶液，并加入作为柠檬酸和聚乙二醇分别作为络合剂和表面活性剂，其中，乙醇与水的体积比为1 9 1，络合剂与Y、Re之和的摩尔比为1 5 1，表面活性剂的浓度为 0. 05 0. 20g/mL ；步骤Si. 3 将步骤Si. 2的含有Y和Re的乙醇水溶液在40 60°C搅拌4 Mi ；
步骤Si. 4 将步骤Si. 3的搅拌产物在60 90°C陈化40 60h，得到含Y和Re的胶体。在本发明所述的氧化物荧光粉的制备方法中，优选地，所述步骤Sl中SvyAlyO胶体的制备包括以下步骤以铝盐、锌盐按ZrvyAlyO中各元素的摩尔比例溶于溶剂，并加入稳定剂，其中，y的取值范围为0 < y彡0. 05，稳定剂浓度为0. 05 0. 70mol/L,搅拌，陈化，得到^vyAlyO胶体。在本发明所述的氧化物荧光粉的制备方法中，优选地，所述铝盐为硝酸铝、氯化铝或硫酸铝，所述锌盐为醋酸锌、硝酸锌、氯化锌或硫酸锌，所述稳定剂为单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，所述溶剂为乙醇水混合液或乙二醇甲醚，所述的搅拌为在40 70°C搅拌4 8h，所述陈化为在40 70°C陈化56 90h。在本发明所述的氧化物荧光粉的制备方法中，优选地，所述步骤S2中搅拌为在 15 80°C搅拌1 4h。在本发明所述的氧化物荧光粉的制备方法中，优选地，所述步骤S3中干燥为在 100 200°C干燥 48 96h。在本发明所述的氧化物荧光粉的制备方法中，优选地，所述步骤S3为将混合胶体干燥，然后在900 1200°C保温2 池，得到荧光粉。在本发明所述的氧化物荧光粉的制备方法中，优选地，当Re为Tb时，所述步骤S3 为将混合胶体干燥，然后置于还原气氛中在800 1300°C保温0. 5 他，得到氧化物荧光粉。其中，所述还原气氛为碳粉存在的气氛、一氧化碳气体、氢气或体积比为95 5的氮气和氢气混合气体形成的气氛。为了达成上述目的，依据本发明，还提供一种氧化物荧光粉，其由上述的氧化物荧光粉的制备方法制备得到。本发明的氧化物荧光粉的制备方法，通过在氧化物荧光粉中掺杂导电性能良好的 Zn、Al金属，使氧化物荧光粉的导电性能提升，从而提高了氧化物荧光粉的发光强度，增强了其发光性能。本发明的氧化物荧光粉，由于其掺杂了导电材料，提高了自身的导电性能，具有较高的发光强度和更好的发光性能。
下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中图1是本发明实施例5制备的氧化物荧光粉与未掺杂导电材料的氧化物荧光粉在阴极激线激发下的发光光谱图。上述发光光谱图是在500V加速电压的阴极射线激发下采用岛津RF-5301PC光谱仪分析得出。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例对本发明进行进一步的详细说明。
本发明中所用的含Y化合物、含Re化合物选自金属氧化物原料Y303、Eu203、Tb4O7， 盐酸盐类原料 YCl3 ·7Η20、EuC13、TbCl3 ·6Η20，硝酸盐类原料 Y(NO3)3 ·6Η20、Eu (NO3) 3 ·6Η20、 Tb(NO3)3 · 6Η20,以及能够提供Y3+、Eu3+或Tb3+的草酸盐；所用硝酸的质量分数为65% 68%，浓度为14. 4 15. 2mol/L，所用盐酸的质量分数为36 37%，浓度为11. 7mol/L ； 所用聚乙二醇选自聚乙二醇6000、聚乙二醇8000、聚乙二醇10000或聚乙二醇12000 ；所用铝盐选自 Al (NO3) 3 · 9H20、AlCl3 · 6H20、Al2 (SO4) 3 ；所用锌盐选自 Zn (CH3COO) 2 · 2H20、 Zn (NO3)2 · 6H20、ZnCl2 · 2H20、ZnSO4 · 7H20 ；所用稳定剂选自单乙醇胺(C2H7NO)、二乙醇胺 (C4H11NO2K三乙醇胺(C6H15O3N)；所用乙醇水混合液中乙醇与水的体积比为3 7 1。本发明使用的所有原料及试剂均为分析纯。实施例1称取37. 9180g Y (NO3) 3 · 6H20 和 0. 4441g Eu (NO3) 3 · 6H20 溶于去离子水中，配置浓度为lmol/L的Y、Eu水溶液lOOmL，其中Eu Y = 1 99。量取4mL浓度为lmol/L的 Y、Eu水溶液，加入ImL去离子水、35mL无水乙醇、3. 0742g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，于 60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的Y、Eu前驱体溶液，然后将前驱体溶液置于90°C烘箱中陈化40h，得到均勻的含Y和Eu的胶体。称取或量取2. 1292g Zn (CH3COO) 2 · 2H20、0. 1125g Al (NO3)3 · 9H20 和 0. 6mLC2H7N0 置于容器中，加入乙二醇甲醚至50mL，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化70h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Eu的胶体中加入ImL的AZO胶体得到混合胶体，于15°C水浴条件下搅拌池后，置于100°c烘箱中干燥48h，然后在800°C马弗炉中保温2h，得到掺杂导电材料AZO的 Yl98Eu0.O2O3氧化物荧光粉。实施例2称取76. 5254g Y(NO3)3 · 6H20 禾口 0. 0892Eu (NO3)3 · 6H20 溶于去离子水中，配置浓度为 2mol/L 的 Y、Eu 水溶液 IOOmL,其中 Eu Y = 1 999。量取 20mL 浓度为 2. OOmol/L 的Y、Eu水溶液，加入20mL无水乙醇、7. 6856g柠檬酸和8g聚乙二醇10000，于50°C水浴条件下搅拌他后，得到澄清的Y、Eu前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化60h， 得到均勻的含Y和Eu的胶体。称取或量取2. 4810g ZnCl2 · 2Η20、0· 1448g AlCl3 · 6H20 和 1. 5mL C4H11NO2 置于容器中，加入体积比为3 1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于70°C水浴条件下搅拌他后， 得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化70h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Eu的胶体中加入6. 7mL的AZO胶体得到混合胶体，于80°C水浴条件下搅拌4h后，置于200°C烘箱中干燥50h，然后在1000°C马弗炉中保温池，得到掺杂导电材料 AZO的Υ^Ειι。.。。^氧化物荧光粉。实施例3称取18. 7675g Y (NO3) 3 · 6H20 和 0. 4461g Eu (NO3) 3 ·6Η20 溶于去离子水中，配置浓度为 0. 5mol/L 的 Y、Eu 水溶液 lOOmL，其中 Eu Y = 1 49。量取 8mL 浓度为 0. 50mol/L 的Y、Eu水溶液，加入32mL无水乙醇、7. 6856g柠檬酸和2g聚乙二醇8000，于40°C水浴条件下搅拌他后，得到澄清的Y、Eu前驱体溶液，然后将前驱体溶液于90°C烘箱中陈化60h， 得到均勻的含Y和Eu的胶体。
称取或量取0. 5460g Zn (CH3COO) 2 · 2H20、0. 0047g Al (NO3) 3 · 9H20 和 0. 4mLC6H1503N 置于容器中，加入体积比为4 1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于40°C水浴条件下搅拌 5h后，得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化90h，得到均勻的AZO 胶体。在含Y和Eu的胶体中加入0. 4mL的AZO胶体得到混合胶体，于50°C水浴条件下搅拌池后，置于150°C烘箱中干燥96h，然后在1300°C马弗炉中保温0.证，得到掺杂导电材料 AZO的Yl96Euckq4O3氧化物荧光粉。实施例4称取37. 9180g Y (NO3) 3 · 6H20 和 0. 4441g Eu (NO3) 3 ·6Η20 溶于去离子水中，配置浓度为lmol/L的Y、Eu水溶液IOOmL,其中Eu Y = 1 99。量取20mL浓度为1. OOmol/L 的Y、Eu水溶液，加入20mL无水乙醇、15. 3712g柠檬酸和5g聚乙二醇20000，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的Y、Eu前驱体溶液，然后将前驱体溶液于80°C烘箱中陈化56h， 得到均勻的含Y和Eu的胶体。称取或量取1. 0865g Zn (CH3COO) 2 · 2H20、0. 0188g Al (NO3) 3 · 9H20 和 0. 4mLC2H7N0 置于容器中，加入体积比为5 1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于50°C水浴条件下搅拌 6h后，得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于40°C烘箱中陈化80h，得到均勻的AZO 胶体。在含Y和Eu的胶体中加入ImL的AZO胶体得到混合胶体，于60°C水浴条件下搅拌池后，置于100°c烘箱中干燥96h，然后在800°C马弗炉中保温6h，得到掺杂导电材料AZO的 Yl98Eu0.o2O3氧化物荧光粉。实施例5称取28. 6899g草酸钇和1. 720 Ig草酸铕在15°C搅拌条件下溶于20mL硝酸中，再加去离子水至IOOmL,配置浓度为lmol/L的Y、Eu水溶液IOOmL,其中Eu Y = 1 19。量取20mL浓度为1. OOmol/L的Y、Eu水溶液，加入20mL无水乙醇、7. 6858g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的Y、Eu前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化60h，得到均勻的含Y和Eu的胶体。称取或量取2. 9452g Zn(NO3)2 · 6Η20、0· 0241g AlCl3 · 6H20 和 0. 6mLC2H7N0 置于容器中，加入乙二醇甲醚至50mL，于60°C水浴条件下搅拌几后，得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化56h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Eu的胶体中加入5mL的AZO胶体得到混合胶体，于80°C水浴条件下搅拌池后，置于100°c烘箱中干燥56h，然后在800°C马弗炉中保温池，得到掺杂导电材料AZO的 Yl90Eu0^0O3氧化物荧光粉。图1是本发明实施例5制备的氧化物荧光粉与未掺杂导电材料的氧化物荧光粉在阴极激线激发下的发光光谱图。如图1所示，曲线1为未掺杂导电材料的YuEuaiciO3氧化物荧光粉的发光光谱，曲线2是本实施例制备的掺杂导电材料AZO的Y^Eua 1003氧化物荧光粉的发光光谱，由图可以看出，曲线2的积分面积为曲线1的积分面积的1. 39倍，与未掺杂导电材料的YuEuaiciO3氧化物荧光粉相比，本实施例制备的掺杂导电材料AZO的 Yl90Eu0^0O3氧化物荧光粉具有较好的发光强度和更好的发光性能。实施例6
称取10. 7260g Y2O3和0. 8798g Eu2O3在60°C搅拌条件下溶于27mL盐酸中，再加去离子水至IOOmL,配置浓度为lmol/L的Y、Eu水溶液100mL，其中Eu Y = 1 19。量取8mL浓度为1. OOmol/L的Y、Eu水溶液，加入32mL无水乙醇、6. 1485g柠檬酸和5g聚乙二醇6000，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的Y、Eu前驱体溶液，然后将前驱体溶液于70°C烘箱中陈化60h，得到均勻的含Y和Eu的胶体。称取或量取3. 1937g Zn (CH3COO) 2 ·2Η20、0· 1688gAl (NO3)3 ·9Η20 和 0. 9mLC2H7N0 置于容器中，加入乙二醇甲醚至50mL，于60°C水浴条件下搅拌他后，得到澄清的前驱体溶液， 然后将前驱体溶液于70°C烘箱中陈化65h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Eu的胶体中加入^mL的AZO胶体得到混合胶体，于80°C水浴条件下搅拌池后，置于100°c烘箱中干燥48h，然后在800°C马弗炉中保温池，得到掺杂导电材料AZO 的UuaitlO3氧化物荧光粉。实施例7称取37. 5350g Y (NO3) 3 · 6H20 禾口 0. 9061g Tb (NO3) 3 ·6Η20 溶于去离子水中，配置浓度为lmol/L的Y、Tb水溶液IOOmL,其中Tb Y = 1 49。量取UmL浓度为1. OOmol/L 的Y、Tb水溶液，加入^mL无水乙醇、9. 2227g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的Y、Tb前驱体溶液，然后将前驱体溶液于90°C烘箱中陈化56h， 得到均勻的含Y和Tb的胶体。称取或量取4. 2583g Zn (CH3COO) 2 ·2Η20、0· 2251g Al (NO3)3 ·9Η20 和 2mLC4HnN02 置于容器中，加入乙二醇甲醚至50mL，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到均勻的前驱体溶液， 然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化78h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Tb的胶体中加入15mL的AZO胶体得到混合胶体，于60°C水浴条件下搅拌池后，置于100°c烘箱中干燥96h，然后在1000°C马弗炉中碳粉存在的气氛下保温池，得到掺杂导电材料AZO的Y1.96Tb0.04O3氧化物荧光粉。实施例8称取31. 1728YCl3iP 1. 1198g TbCl3 ·6Η20溶于去离子水中，配置浓度为lmol/L的 Y、Tb水溶液IOOmL,其中Tb Y = 3 97。量取4mL浓度为1. OOmol/L的Y、Tb水溶液， 加入36mL无水乙醇、6. 2125g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，于60°C水浴条件下搅拌5h后， 得到澄清的Y、Tb前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化60h，得到均勻的含Y 和Tb的胶体。称取或量取7. 2984g Zn (CH3COO) 2 · 2H20、0. 6565g Al (NO3)3 · 9H20 和 6mLC2H7N0 置于容器中，加入体积比为6 1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于70°C水浴条件下搅拌证后，得到均勻的0. 70mol/L的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化85h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Tb的胶体中加入4mL的AZO胶体得到混合胶体，于70°C水浴条件下搅拌 4h后，置于180°C烘箱中干燥60h，然后在1000°C马弗炉中体积比为95 5的N2和H2混合气体形成的气氛下保温池，得到掺杂导电材料AZO的Yu4Tbatl6O3氧化物荧光粉。实施例9称取27. 1780g草酸钇和3. 5099g草酸铽在15°C搅拌条件下溶于20mL硝酸中，再加去离子水至IOOmL,配置浓度为lmol/L的Y、Tb水溶液IOOmL,其中Tb Y = 1 9。量取IOmL浓度为1.00mol/L的Y、Tb水溶液，加入30mL无水乙醇、7. 6858g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的Y、Tb前驱体溶液，然后将前驱体溶液于80°C烘箱中陈化50h，得到均勻的含Y和Tb的胶体。称取或量取6.9733g ZnSO4 ·7Η20、0· 1283g Al2 (SO4)3禾口 1. 5mL C2H7NO置于容器中， 加入体积比为7 1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于60°C水浴条件下搅拌紐后，得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化90h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Tb的胶体中加入IOmL的AZO胶体得到混合胶体，于60°C水浴条件下搅拌浊后，置于100°C烘箱中干燥53h，然后在1300°C马弗炉中体积比为95 5的N2和H2混合气体形成的气氛下保温池，得到掺杂导电材料AZO的YuJba2tlO3氧化物荧光粉。实施例10称取11. 0647g ^O3和0. 3739g Tb4O7在100°C搅拌条件下溶于27mL盐酸中，再加水至IOOmL,配置浓度为lmol/L的Y、Tb水溶液IOOmL,其中Tb Y = 1 49。量取15mL浓度为1.00mol/L的Y、Tb水溶液，加入25mL无水乙醇、5. 7642g柠檬酸和5g聚乙二醇10000， 于50°C水浴条件下搅拌证后，得到澄清的Y、Tb前驱体溶液，然后将前驱体溶液于90°C烘箱中陈化60h，得到均勻的含Y和Tb的胶体。称取或量取9. 662Og ZnSO4 · 7H20、0. 2395g Al2 (SO4) 3 和 4. 7mL C6H15O3N 置于容器中，加入乙二醇甲醚至50mL，于60°C水浴条件下搅拌证后，得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化60h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Tb的胶体中加入IOmL的AZO胶体得到混合胶体，于60°C水浴条件下搅拌2h后，置于130°C烘箱中干燥59h，然后在1100°C马弗炉中体积比为95 5的N2和H2混合气体形成的气氛下保温池，得到掺杂导电材料AZO的Yu6Tbatl4O3氧化物荧光粉。实施例11称取37. 9180g Y (NO3) 3 · 6H20 和 0. 4441g Eu (NO3) 3 · 6H20 溶于去离子水中，配置浓度为lmol/L的Y、Eu水溶液lOOmL，其中Eu Y = 1 99。量取4mL浓度为lmol/L的 Y、Eu水溶液，加入ImL去离子水、35mL无水乙醇、3. 0742g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，于 60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的Y、Eu前驱体溶液，然后将前驱体溶液置于90°C烘箱中陈化40h，得到均勻的含Y和Eu的胶体。称取或量取2. 1292g Zn (CH3COO) 2 · 2H20,0. 1125g Al (NO3) 3 · 9H20 和 0. 6mLC2H7N0 置于容器中，加入乙二醇甲醚至50mL，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化70h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Eu的胶体中加入ImL的AZO胶体得到混合胶体，于60°C水浴条件下搅拌池后，置于130°C烘箱中干燥59h，然后在1100°C马弗炉中保温池，得到掺杂导电材料AZO WYu8Euatl2O3氧化物荧光粉。实施例12称取76. 5254g Y (NO3) 3 · 6H20 和 0. 0892Eu (NO3) 3 ·6Η20 溶于去离子水中，配配置浓度为 2mol/L 的 Y、Eu 水溶液 IOOmL,其中 Eu Y = 1 999E。量取 20mL 浓度为 2. 00mol/L 的Y、Eu水溶液，加入20mL无水乙醇、7. 6856g柠檬酸和8g聚乙二醇10000，于50°C水浴条件下搅拌他后，得到澄清的Y、Eu前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化60h， 得到均勻的含Y和Eu的胶体。
称取或量取2. 4810g ZnCl2 · 2Η20、0· 1448g AlCl3 · 6H20 和 1. 5mL C4H11NO2 置于容器中，加入体积比为3 1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于70°C水浴条件下搅拌他后， 得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化70h，得到均勻AZO的胶体。在含Y和Eu的胶体中加入6. 7mL的AZO胶体得到混合胶体，于60°C水浴条件下搅拌池后，置于130°C烘箱中干燥59h，然后在1200°C马弗炉中保温池，得到掺杂导电材料 AZO的Υ^Ειι。.。。^氧化物荧光粉。实施例13称取18. 7675g Y (NO3) 3 · 6H20 和 0. 4461g Eu (NO3) 3 ·6Η20 溶于去离子水中，配置浓度为 0. 5mol/L 的 Y、Eu 水溶液 lOOmL，其中 Eu Y = 1 49。量取 8mL 浓度为 0. 50mol/L 的Y、Eu水溶液，加入32mL无水乙醇、7. 6856g柠檬酸和2g聚乙二醇10000，于40°C水浴条件下搅拌他后，得到澄清的Y、Eu前驱体溶液，然后将前驱体溶液于90°C烘箱中陈化60h， 得到均勻的含Y和Eu的胶体。称取或量取0. 5460g Zn (CH3COO) 2 ·2Η20、0· 0047g Al (NO3)3 ·9Η20 和 0. 4mLC6H1503N 置于容器中，加入体积比为4 1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于40°C水浴条件下搅拌 5h后，得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化90h，得到均勻的AZO 胶体。在含Y和Eu的胶体中加入0. 4mL的AZO胶体得到混合胶体，于60°C水浴条件下搅拌池后，置于130°C烘箱中干燥59h，然后在1200°C马弗炉中保温池，得到掺杂导电材料 AZO的Yl96Euckq4O3氧化物荧光粉。实施例14称取37. 9180g Y (NO3) 3 · 6H20 和 0. 4441g Eu (NO3) 3 ·6Η20 溶于去离子水中，配置浓度为lmol/L的Y、Eu水溶液IOOmL,其中Eu Y = 1 99。量取20mL浓度为1. OOmol/L 的Y、Eu水溶液，加入20mL无水乙醇、15. 3712g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的Y、Eu前驱体溶液，然后将前驱体溶液于80°C烘箱中陈化56h， 得到均勻的含Y和Eu的胶体。称取或量取1. 0865g Zn (CH3COO) 2 · 2H20、0. 0188g Al (NO3) 3 · 9H20 和 0. 4mLC2H7N0 置于容器中，加入体积比为5 1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于50°C水浴条件下搅拌 6h后，得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化80h，得到均勻的AZO 胶体。在含Y和Eu的胶体中加入ImL的AZO胶体得到混合胶体，于60°C水浴条件下搅拌池后，置于100°c烘箱中干燥48h，然后在800°C马弗炉中保温2h，得到掺杂导电材料AZO的 Yl98Eu0.o2O3氧化物荧光粉。实施例15称取28. 6899g草酸钇和1. 720 Ig草酸铕在15°C搅拌条件下溶于20mL硝酸中，再加去离子水至IOOmL,配置浓度为lmol/L的Y、Eu水溶液IOOmL,其中Eu Y = 1 19。量取20mL浓度为1. OOmol/L的Y、Eu水溶液，加入20mL无水乙醇、7. 6858g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的Y、Eu前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化60h，得到均勻的含Y和Eu的胶体。称取或量取2. 9452g Zn(NO3)2 · 6Η20、0· 0241g AlCl3 · 6H20 和 0. 6mLC2H7N0 置于容器中，加入乙二醇甲醚至50mL，于60°C水浴条件下搅拌几后，得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化56h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Eu的胶体中加入5mL的AZO胶体得到混合胶体，于65°C水浴条件下搅拌池后，置于100°c烘箱中干燥48h，然后在900°C马弗炉中保温2h，得到掺杂导电材料AZO的 Yl90Eu0^0O3氧化物荧光粉。实施例16称取10. 7260g Y2O3和0. 8798g Eu2O3在60°C搅拌条件下溶于27mL盐酸中，再加去离子水至IOOmL,配置浓度为lmol/L的IO3 Eu水溶液IOOmL,其中Eu Y = 1 19。 量取8mL浓度为1. OOmol/L的Y、Eu水溶液，加入32mL无水乙醇、6. 1485g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的Y、Eu前驱体溶液，然后将前驱体溶液于70°C烘箱中陈化60h，得到均勻的含Y和Eu的胶体。称取或量取3. 1937g Zn (CH3COO) 2 ·2Η20、0· 1688gAl (NO3)3 ·9Η20 和 0. 9mLC2H7N0 置于容器中，加入乙二醇甲醚至50mL，于60°C水浴条件下搅拌他后，得到澄清的前驱体溶液， 然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化65h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Eu的胶体中加入^mL的AZO胶体得到混合胶体，于75°C水浴条件下搅拌池后，置于100°c烘箱中干燥48h，然后在800°C马弗炉中保温池，得到掺杂导电材料AZO 的UuaitlO3氧化物荧光粉。实施例17称取37. 5350g Y (NO3) 3 · 6H20 禾口 0. 9061g Tb (NO3) 3 ·6Η20 溶于去离子水中，配置浓度为lmol/L的Y、Tb水溶液IOOmL,其中Eu Y = 1 49。量取12mL浓度为1. 00mol/L 的Y、Tb水溶液，加入^mL无水乙醇、9. 2227g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的Y、Tb前驱体溶液，然后将前驱体溶液于90°C烘箱中陈化56h， 得到均勻的含Y和Tb的混合胶体。称取或量取4. 2583g Zn (CH3COO) 2 ·2Η20、0· 2251g Al (NO3)3 ·9Η20 和 2mLC4HnN02 置于容器中，加入乙二醇甲醚至50mL，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到均勻的前驱体溶液， 然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化78h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Tb的胶体中加入15mL的AZO胶体得到混合胶体，于55°C水浴条件下搅拌 2.证后，置于150°C烘箱中干燥90h，然后在1300°C马弗炉中碳粉存在的气氛下保温0. 5h， 得到掺杂导电材料AZO的Y1.96Tb0.0403氧化物荧光粉。实施例18称取31. 1728 YCl3和1. 1198g TbCl3 · 6H20溶于去离子水中，配置浓度为lmol/L 的Y、Tb水溶液lOOmL，其中Tb Y = 3 97。量取4mL浓度为1. OOmol/L的Y、Tb水溶液，加入36mL无水乙醇、6. 2125g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，于60°C水浴条件下搅拌5h 后，得到澄清的Y、Tb前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化60h，得到均勻的含 Y和Tb的胶体。称取或量取7. 2984g Zn (CH3COO) 2 · 2H20、0. 6565g Al (NO3)3 · 9H20 和 6mLC2H7N0 置于容器中，加入体积比为6 1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于70°C水浴条件下搅拌证后，得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化85h，得到均勻的AZO胶体。
11
在含Y和Tb的胶体中加入4mL的AZO胶体得到混合胶体，于75°C水浴条件下搅拌 3.证后，置于160°C烘箱中干燥96h，然后在1300°C马弗炉中碳粉存在的气氛下保温他，得到掺杂导电材料AZO的Y194Tbatl6O3氧化物荧光粉。实施例19称取27. 1780g草酸钇和3. 5099g草酸铽在15°C搅拌条件下溶于20mL硝酸中，再加去离子水至IOOmL,配置浓度为lmol/L的Y、Tb水溶液IOOmL,其中Eu Y = 1 9。量取IOmL浓度为1.00mol/L的Y、Tb水溶液，加入30mL无水乙醇、7. 6858g柠檬酸和5g聚乙二醇6000，于60°C水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的Y、Tb前驱体溶液，然后将前驱体溶液于80°C烘箱中陈化50h，得到均勻的含Y和Tb的胶体。称取或量取6.9733g ZnSO4 ·7Η20、0· 1283g Al2 (SO4)3禾口 1. 5mL C2H7NO置于容器中， 加入体积比为7 1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于60°C水浴条件下搅拌紐后，得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化90h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Tb的胶体中加入IOmL的AZO胶体得到混合胶体，于80°C水浴条件下搅拌Ih后，置于170°C烘箱中干燥96h，然后在800°C马弗炉中碳粉存在的气氛下保温0. 5h， 得到掺杂导电材料AZO的YutlTba2tlO3氧化物荧光粉。实施例20称取11.0647g ^O3和0. 3739g Tb4O7在100°C搅拌条件下溶于27mL盐酸中，再加水至IOOmL,配置浓度为lmol/L的Y,Tb水溶液IOOmL0量取15mL浓度为1. OOmol/L的Y、 Tb水溶液，加入25mL无水乙醇、5. 7642g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，于50°C水浴条件下搅拌证后，得到澄清的Y、Tb前驱体溶液，然后将前驱体溶液于90°C烘箱中陈化60h，得到均勻的含Y和1 的胶体。称取或量取9. 662Og ZnSO4 · 7H20、0. 2395g Al2 (SO4) 3 和 4. 7mL C6H15O3N 置于容器中，加入乙二醇甲醚至50mL，于60°C水浴条件下搅拌证后，得到均勻的前驱体溶液，然后将前驱体溶液于60°C烘箱中陈化60h，得到均勻的AZO胶体。在含Y和Tb的胶体中加入IOmL的AZO胶体得到混合胶体，于50°C水浴条件下搅拌池后，置于180°C烘箱中干燥85h，然后在1300°C马弗炉中碳粉存在的气氛下保温0. 5h， 得到掺杂导电材料AZO的Y1.96Tb0.0403氧化物荧光粉。以上所述仅为本发明的具有代表性的实施例，不以任何方式限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种氧化物荧光粉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤步骤Sl 制备t_xRex03胶体和SvyAlyO胶体，其中，Re为Eu或Tb，χ的取值范围为 0. 002 ^ χ ^ 0. 20，y 的取值范围为 0 < y 彡 0. 05 ；步骤S2 将Y2_xltex03胶体和ZrvyAlyO胶体混合，使Y、Re 二者之和与Α1、&ι 二者之和的摩尔比为1 0.01 2，搅拌，得到混合胶体；步骤S3 将混合胶体干燥，然后在800 130(TC保温0. 5 他，得到荧光粉。
2.根据权利要求1所述的氧化物荧光粉的制备方法，其特征在于，所述步骤Sl中胶体的制备包括以下步骤以含Y化合物、含Re化合物、盐酸、硝酸、水及乙醇为原料，按照t-xRex03中各元素的摩尔比例制备含有Y和Re的乙醇水溶液，并加入络合剂和表面活性剂，其中，Re为Eu或Tb， χ的取值范围为0. 002 ^ χ ^ 0. 20，乙醇与水的体积比为1 9 1，络合剂与Y、Re之和的摩尔比为1 5 1，表面活性剂的浓度为0. 05 0. 20g/mL,搅拌，陈化，得到含Y和Re 的胶体。
3.根据权利要求2所述的氧化物荧光粉的制备方法，其特征在于，所述步骤Sl中胶体的制备包括以下步骤步骤Si. 1 按照t_xRex03中的摩尔比例，将Y、Re的氧化物或草酸盐溶于盐酸或硝酸， 或者，将Y、Re的盐酸盐或硝酸盐溶于水，得到Y和Re的混合溶液，其中，Re为Eu或Tb，χ 的取值范围为0. 002 ^ χ ^ 0. 20 ；步骤Si. 2 以步骤Si. 1的Y和Re的混合溶液、水、乙醇为原料，制备含有Y和Re的乙醇水溶液，并加入作为柠檬酸和聚乙二醇分别作为络合剂和表面活性剂，其中，乙醇与水的体积比为1 9 1，络合剂与Y、Re之和的摩尔比为1 5 1，表面活性剂的浓度为 0. 05 0. 20g/mL ；步骤Si. 3 将步骤Si. 2的含有Y和Re的乙醇水溶液在40 60°C搅拌4 Mi ；步骤Si. 4 将步骤Si. 3的搅拌产物在60 90°C陈化40 60h，得到含Y和Re的胶体。
4.根据权利要求1所述的氧化物荧光粉的制备方法，其特征在于，所述步骤Sl中 ZrvyAlyO胶体的制备包括以下步骤以铝盐、锌盐按^VyAlyO中各元素的摩尔比例溶于溶剂，并加入稳定剂，其中，y的取值范围为0 < y彡0. 05，稳定剂浓度为0. 05 0. 70mol/L，搅拌，陈化，得到^vyAlyO胶体。
5.根据权利要求4所述的氧化物荧光粉的制备方法，其特征在于，所述铝盐为硝酸铝、 氯化铝或硫酸铝，所述锌盐为醋酸锌、硝酸锌、氯化锌或硫酸锌，所述稳定剂为单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，所述溶剂为乙醇水混合液或乙二醇甲醚，所述的搅拌为在40 70°C搅拌4 8h，所述陈化为在40 70°C陈化56 90h。
6.根据权利要求1所述的氧化物荧光粉的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中搅拌为在15 80°C搅拌1 4h。
7.根据权利要求1所述的氧化物荧光粉的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中干燥为在100 200°C干燥48 96h。
8.根据权利要求1或7所述的氧化物荧光粉的制备方法，其特征在于，所述步骤S3为 将混合胶体干燥，然后在900 120(TC保温2 池，得到荧光粉。
9.根据权利要求1所述的氧化物荧光粉的制备方法，其特征在于，当Ite为Tb时，所述步骤S3为将混合胶体干燥，然后置于还原气氛中在800 1300°C保温0. 5 乩，得到氧化物荧光粉。
10.一种氧化物荧光粉，其特征在于，其由权利要求1 9任一项所述的氧化物荧光粉的制备方法制备得到。
全文摘要
本发明公开了一种氧化物荧光粉及其制备方法，制备方法为分别制备Y2-xRexO3荧光粉胶体和AZO胶体，其中，Re为Eu或Tb，x的取值范围为0.002≤x≤0.20，然后将AZO胶体掺杂入Y2-xRexO3荧光粉胶体中，干燥，最后在800～1300℃高温处理0.5～6h，得到氧化物荧光粉。本发明的制备方法通过在荧光粉胶体中掺入导电材料，改善了得到的氧化物荧光粉的导电性能，从而提高本发明的氧化物荧光粉的发光强度。
文档编号C09K11/80GK102212366SQ20101014468
公开日2011年10月12日 申请日期2010年4月12日 优先权日2010年4月12日
发明者吕婷, 周明杰, 王烨文, 马文波 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司