专利名称：还原艳红rb的制备方法
技术领域：
本发明涉及还原艳红RB(AlgC)I Scarlet B)的制备方法。
背景技术：
高档还原染料现已广泛用于麻、棉、粘胶等织物的染色和印花。其中，还原艳红 RB(Algol Scarlet B)是还原染料中重要的品种。其具有鲜艳的色光；良好的应用性能及优异的拼色性能。作为颜料，它是红色茈系(Perylene)颜料中最鲜亮的，主要用于法兰红轿车用漆。其结构如下该染料在《染料索引》中被登录为还原红32和颜料红189 (Cl. 71135 ；CAS 2379-77-3)。还原艳红RB可由茈四甲酸或它的酐与对氯苯胺经反应制得。反应可在水中或有机溶剂中进行，若是前者，按照美国专利US2543747，反应需加压进行；若是后者，按照德国专利DE 386057，反应在常压下进行。若是反应要在水中常压下进行，按照美国专利US 334(^64，需加催化剂如吡啶、2-甲基吡啶、混合二甲基吡啶、喹啉及N，N-二甲基苯胺等。还原艳红RB的合成工艺，现有技术一般采用德国专利DE386057的方法。即以对氯苯胺为溶剂，与茈四酸二酐慢慢加热至200-205°C反应约30小时，得还原艳红RB粗染料。 然后用浓硫酸和次氯酸钠溶液精制。上述工艺的致命不足在于溶剂毒性大，污染严重，对人体不利。且溶剂回收繁琐， 反应时间长，生产成本高。
发明内容
本发明用吡啶作催化剂，在水相悬浮液中加压反应。本发明的目的在于提供一种安全、环保、经济的还原艳红RB的制备方法，以克服现有技术中的不足。还原艳红RB的结构式如下本发明的制备方法如下在5 15重量％浓度的KOH水溶液中加入3，4，9，10-茈四酸二酐加热使其完全溶解，冷却至50°C，用98重量％浓度&S04中和KOH至pH等于5 6，有橙色的茈四甲酸析出，过滤，洗涤；将茈四甲酸滤饼和水混合均勻后，加入对氯苯胺、吡啶，搅拌均勻后，将物料转移到压力釜中，密闭。升温到130-150°C保温反应，反应压力0. 2 0. 4MPa，直至茈四酸二酐耗尽；冷却到室温，过滤，用热水洗至无绿色荧光，得还原艳红RB粗品滤饼。将上述还原艳红RB粗品滤饼加水打浆，加次氯酸钠溶液加热处理，过滤，用热水洗至中性，烘干得还原艳红RB干品。本发明中茈四酸二酐与对氯苯胺的摩尔比为1 2-5，优选的是1 2.5-4。本发明中茈四酸二酐与吡啶的摩尔比为1 2-4，优选的是1 2.2-2.5。本发明中次氯酸钠溶液浓度为2-4重量％，次氯酸钠溶液与还原艳红RB粗品的重量比为15-20 1。本发明中次氯酸钠溶液加热的处理温度为85-90°C。加热处理的目的一是氧化分解染料中残留的对氯苯胺；二是改善染料的色光，以提高产品的质量。本发明制备的还原艳红RB干品，强度与标准比较为98-100%，色光与标准比较为近似。染料合成的收率为90-94%。
具体实施例方式以下通过实施例对本发明作详细地说明，但所举之例并不限制本发明的保护范围。实施例1还原艳红1 即队^-双(对氯苯基)-3，4，9，10-茈四甲酰亚胺((.1·还原红32) 的制备在1200g 6重量％1(0!1水溶液中，加入62.68(0.1611101)3，4，9，10-茈四酸二酐， 升温至90°C，使其完全溶解。冷却至50°C，滴加65g 98重量％ 溶液，搅拌均勻后 (PH= 5-6)，过滤，洗涤。将茈四甲酸滤饼加水混合，总量调至724g。加入51. Ig对氯苯胺 (0. 401mol)和28. 4g吡啶(0. 360mol)，混合均勻后，将物料转移到压力釜中，密闭，升温到 145-150°C (0. 3 0. 4MPa)，保温搅拌4h，取样检测，若反应物中茈四酸二酐已耗尽，则反应结束，冷却至室温，过滤。用热水洗至无绿色荧光，得还原艳红RB粗品滤饼。将上述滤饼加水打浆，加入10重量％次氯酸钠溶钠溶液，调节料液次氯酸钠溶液浓度为2-4重量％，次氯酸钠溶液与还原艳红RB粗品的重量比为15-20 1。加热至85-90°C，保温4h，过滤，用热水洗至中性，烘干得88g红色固体，即还原艳红RB，产率90%。茈四酸二酐耗尽的检测方法 用玻璃棒蘸取少量料液，置于玻璃杯中，加入2毫升98重量％的硫酸，搅拌使之全溶，加入 40毫升冷水，将小玻璃杯置于冷水中，滴加液碱12毫升使料液呈碱性。若料液无绿色荧光即为终点，茈四酸二酐耗尽。实施例2在1200g 6 重量 ％ KOH 溶液中，加入 62.6g(0. 16mol)3，4，9，10-茈四酸二酐，升温至90°C，使其完全溶解。冷却至50°C，滴加65g 98重量％ 溶液，搅拌均勻后(PH =5-6)，过滤，洗涤。将茈四甲酸滤饼加水混合，总量调至724g。加入51. Ig对氯苯胺 (0. 401mol)和28. 4g吡啶(0. 360mol)，混合均勻后，将物料转移到压力釜中，密闭，升温到 135-140°C (0. 2 0. 3mPa)，保温搅拌4h，取样检测，若反应物中茈四酸二酐已耗尽，则反应结束，冷却至室温，过滤。用热水洗至无绿色荧光，得还原艳红RB粗品滤饼。将上述滤饼加水打浆，加入10重量％次氯酸钠溶钠溶液，调节料液次氯酸钠溶液浓度为2-4重量％，次氯酸钠溶液与还原艳红RB粗品的重量比为15-20 1。加热至85-90°C，保温4h，过滤，用热水洗至中性，烘干得90g红色固体，即还原艳红RB，产率92%。实施例3在1200g 6 重量 ％ KOH 溶液中，加入 62.6g(0. 16mol)3，4，9，10-茈四酸二酐，升温至90°C，使其完全溶解。冷却至50°C，滴加65g 98重量％吐504溶液搅拌均勻后(PH =5-6)，过滤，洗涤。将茈四甲酸滤饼加水混合，总量调至724g。加入81.3g对氯苯胺 (0. 638mol)和28. 4g吡啶(0. 360mol)，混合均勻后，将物料转移到压力釜中，密闭，升温到 135-140°C (0. 2 0. 3MPa)，保温搅拌4h，取样检测，若反应物中茈四酸二酐已耗尽，则反应结束，冷却至室温，过滤。用热水洗至无绿色荧光，得还原艳红RB粗品滤饼。将上述滤饼加水打浆，加入10重量％次氯酸钠溶钠溶液，调节料液次氯酸钠溶液浓度为2-4重量％，次氯酸钠溶液与还原艳红RB粗品的重量比为15-20 1。加热至85-90°C，保温4h，过滤，用热水洗至中性，烘干得93g红色固体，即还原艳红RB，产率94%。
权利要求
1.一种还原艳红RB的制备方法，其特征在于在5 15重量％浓度的KOH水溶液中加入3，4，9，10-茈四酸二酐加热至90°C使其完全溶解，冷却至50°C，用98重量％浓度的H2SO4 溶液中和溶液中的KOH至pH等于5 6，有橙色的茈四甲酸析出，过滤、洗涤；将茈四甲酸滤饼和水混合均勻后，加入对氯苯胺、吡啶，搅拌均勻后，将物料转移到压力釜中，密闭，升温到130 150°C保温反应，反应压力为0. 2 0. 4MPa，直至茈四酸二酐耗尽；冷却至室温， 过滤，用热水洗至无绿色荧光，得还原艳红RB粗品滤饼；将还原红RB粗品滤饼加水打浆，力口入次氯酸钠溶液加热处理，过滤、用热水洗至中性，烘干得还原红RB干品；所述的茈四酸二酐与对氯苯胺的摩尔比为1 2 5，所述的茈四酸二酐与吡啶的摩尔比为1 2 4。
2.根据权利要求1所述的还原艳红RB的制备方法，其特征在于所述的茈四酸二酐与对氯苯胺的摩尔比为1 2. 5 4，所述的茈四酸二酐与吡啶的摩尔比为1 2. 2 2. 5。
3.根据权利要求1所述的还原艳红RB的制备方法，其特征在于所述的次氯酸钠溶液的浓度为2 4重量％，次氯酸钠溶液与还原艳红RB粗品的重量比为15 20 1，次氯酸钠溶液加热处理的温度为85 90°C。
全文摘要
本发明涉及一种还原红RB(Algol Scarlet B)的制备方法，在KOH水溶液中加入3，4，9，10-苝四酸二酐加热，使其完全溶解，冷却至50℃，用H2SO4中和溶液中的KOH至pH等于5～6，有橙色苝四甲酸析出，过滤、洗涤，将苝四甲酸滤饼和水混合后，加入对氯苯胺、吡啶，搅拌均匀后，将物料转移到压力釜中，密闭，升温到130～150℃保温反应，反应压力为0.2～0.4MPa，直至苝四酸二酐耗尽；冷却到室温，过滤用热水洗至无绿色荧光，得还原艳红RB粗品滤饼，粗品滤饼经次氯酸钠溶液加热处理，过滤、水洗、烘干得还原红RB干品，本发明提供了一种安全、环保、经济的制备方法。
文档编号C09B5/62GK102453341SQ20101052894
公开日2012年5月16日 申请日期2010年11月2日 优先权日2010年11月2日
发明者丁国跃, 何可立 申请人:上海华元实业总公司