专利名称：可固化树脂组合物和使用它制造的多层层合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种对具有抗磨蚀涂层的基板显示极佳粘着性的可固化树脂组合物以及使用它制造的多层层合物。
背景技术：
主要由甲基丙烯酸甲酯(MMA)构成的(甲基)丙烯酸树脂薄片具有极佳清晰度、耐候性、机械强度，并且可容易地加工。因此，它们用于诸多领域，例如光学物品、照明器材、布告板以及建筑材料。特别是考虑到它们非常均衡的光学性能，这些(甲基)丙烯酸树脂薄片尤其用作移动电话、便携式游戏系统等等的屏幕保护罩。另一方面，(甲基)丙烯酸树脂缺乏足够的耐磨性和表面硬度，并且因此(甲基)丙烯酸树脂薄片当用作保护罩时一般在表面上具有抗磨蚀涂层。常规上已被广泛使用的抗磨蚀涂层的一个实例为丙烯酸抗磨蚀涂层，其中通过热固化或辐射固化来固化包含多官能(甲基)丙烯酸酯的可聚合组合物。另一方面，按照常规，用于填充印刷层的UV可固化树脂一般形成于透明树脂薄片的背侧，或换句话讲，形成于粘着粘合剂薄片(PSA薄片)的一侧。然而，近年来，在透明树脂薄片的最外侧表面上形成粗糖度等等。日本未审查专利申请号2004-010728描述了一种“UV可固化组合物”，它具有极佳的耐磨性并且可以形成对基材具有极佳粘着性的固化涂层，所述组合物包括光引发剂和UV可固化氨基甲酸酯-(甲基)丙烯酸酯低聚物，后者是通过使异氰酸酯化合物、羟基改性的聚有机硅氧烷和含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物反应来获得。日本未审查专利申请号2009-214546描述了一种“具有通过将三维固化树脂层层合到透明树脂薄片的顶部而形成 的精细装饰图案的树脂薄片”。
发明内容
需要还具有以下项的多层层合物:粘着在抗磨蚀涂层顶部的树脂层以及对抗磨蚀涂层具有极佳粘着性的可固化树脂组合物，优选的是具有填充抗磨蚀涂层上的形貌特征的能力的可固化树脂组合物，或优选的是能够在抗磨蚀涂层的最外侧表面层上形成精细三维结构的可固化树脂组合物。根据本发明的一个方面，提供一种多层层合物，其包括在至少一个表面上具有丙烯酸抗磨蚀涂层的基板以及形成于所述丙烯酸抗磨蚀涂层上的树脂层，其中所述树脂层包含包括以下成分的可固化树脂组合物的聚合产物:(i)在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯；(ii)在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯；(iii)在分子中具有三个或更多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯；以及(iV)光引发剂。根据本发明的另一方面，提供一种多层层合物，其中树脂层还包括(V) 二氧化硅纳米粒子(填料)。另外，根据本发明的另一方面，提供一种制造多层层合物的方法，包括以下步骤:制备在至少一个表面上具有丙烯酸抗磨蚀涂层的基板；制备包括以下成分的可固化树脂组合物:(i)在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯；(ii)在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯；(iii)在分子中具有三个或更多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯；以及(iv)光引发剂；将可固化树脂组合物施加到丙烯酸抗磨蚀涂层上；使可固化树脂组合物辐射固化；以及使可固化树脂组合物热固化。另外，根据本发明的另一方面，提供一种制造多层层合物的方法，包括以下步骤:制备在至少一个表面上具有丙烯酸抗磨蚀涂层的基板；制备包括以下成分的可固化树脂组合物:(i)在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯；(ii)在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯；(iii)在分子中具有三个或更多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯；(iv) 二氧化硅纳米粒子(填料)。以及(V)光引发剂；将可固化树脂组合物施加到丙烯酸抗磨蚀涂层上；使可固化树脂组合物辐射固化；以及使可固化树脂组合物热固化。另外，根据本发明的另一方面，提供一种可固化树脂组合物，包括以下成分:(i)在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯；(ii)在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯；(iii)在分子中具有三个或更多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯；以及(iv)光引发剂。另外，根据本发明的另一方面，提供一种可固化树脂组合物，其中上述可固化树脂组合物还包括(V) 二氧化娃纳米粒子(填料)。本发明的多层层合物在丙烯酸抗磨蚀涂层与树脂层之间具有极佳粘着性。因此，树脂层在弯曲或加工或被损坏时将不容易与基板分离。另外，可以使树脂层相对较厚(即从约10到100 μ m)。因此，多层层合物将具有在所填充的基板上具有形貌特征(例如具有从约I到50 μ m的高度)的表面或在基板上具有精细三维结构的表面。另外，当本发明的多层层合物含有二氧化硅纳米粒子(填料)时，因为可以获得树脂层的足够的表面耐刮擦性，所以它可以进一步用作具有极佳表面硬度的结构材料层。
通过使用本发明的可固化树脂组合物，可以形成对丙烯酸抗磨蚀涂层具有极佳粘着性的树脂层。此外，当包括二氧化硅纳米粒子(填料)时，可以形成同时具有足够表面硬度的树脂层。另外，通过使用可固化树脂组合物，可以填充薄膜基板上的精细不平坦表面或可以在基板上形成精细三维结构。应注意，以上描述不应理解为公开本发明的所有实施例和益处。
图1为本发明的一方面的多层层合物的截面视图。图2为示出根据本发明的一方面的多层层合物、图像显示装置或光学构件以及在彼此之间用作图像显示装置或光学构件的保护膜的粘合剂层的简化截面视图。图3为示出在表面上具有精细三维结构并且具有抗反射特征的树脂层的本发明一方面的多层层合物的截面视图。图4为示出在树脂层的表面上出于装饰目的所形成的精细凹槽的本发明的一方面的多层层合物的截面视图。
具体实施方式
以下给出用于说明本发明的代表性实施例的目的的详细解释，但这些实施例不应理解为限制本发明。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酰基((meth) acryl) ”、“ (甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)”以及“(甲基)丙烯酰基((meth) acryloyl) ”分别包括丙烯酰基(acryl)和甲基丙烯酰基(methacryl)、丙烯酸酯(acrylate)和甲基丙烯酸酯(methacrylate)以及丙烯酰基(acryloyl)和甲基丙烯酰基(methacryloyl)。本发明的多层层合物包括具有丙烯酸抗磨蚀涂层的基板以及提供于所述丙烯酸抗磨蚀涂层上的树脂层。因为树脂层粘着于丙烯酸抗磨蚀涂层，所以在弯曲或加工时树脂层将不容易从基板上剥离或分离。此外，多层层合物中包括二氧化硅纳米粒子(填料)为多层层合物提供令人满意的表面硬度。基板可以具有任何构型，例如薄膜、薄片、面板或其它模制产品。基板是由表面上可以提供丙烯酸抗磨蚀涂层的材料制成，它的实例包括(甲基)丙烯酸树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA))、聚碳酸酯、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚苯乙烯、聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)、玻璃、陶瓷、金属以及它们的组合。具有极佳硬度和/或强度的用于多层层合物的基板为可优选的，例如(甲基)丙烯酸树脂、聚碳酸酯、玻璃、陶瓷或金属。对于需要透明度的应用，(甲基)丙烯酸树脂、聚碳酸酯或玻璃尤为可取。基板本身可以为由一个或多个层形成的结构(例如层合物薄片)，并且此类层的实例包括(甲基)丙烯酸树脂层、聚碳酸酯层等等。当使用聚碳酸酯薄膜或薄片作为基板时，为了增加硬度而在一侧或两侧上提供(甲基)丙烯酸树脂层为有益的。提供于基板表面上的丙烯酸抗磨蚀涂层为由具有以下成分的可聚合组合物形成的层:作为它的主要成分的多官能(甲基)丙烯酸酯和光或热引发剂；其它可聚合单体，例如硅改性的丙烯酸酯；稀释单体；无机成分，例如硅胶、颜料、金属氧化物等等；并且视需要可能添加其它添加剂。常规上使用的丙烯酸抗磨蚀涂层的厚度为约I μ m或更厚、或约5 μ m或更厚以及约30 μ m或更薄、 或10 μ m或更薄。丙烯酸抗磨蚀涂层是例如通过将可聚合组合物施加到基板上并且接着施加热或辐射以使可聚合组合物固化而形成。在当基板为薄膜、薄片、面板等时的情况下，丙烯酸抗磨蚀涂层可以提供于基板的仅一侧或两侧上。当丙烯酸抗磨蚀涂层提供于基板的两侧上时，抗磨蚀涂层的材料和/或厚度可以相同或不同。此类具有丙烯酸抗磨蚀涂层的市售基板的实例包括(甲基)丙烯酸树脂基板，例如ACRYLITE MR-200(由三菱丽阳株式会社(Mitsubishi Rayon C0.，Ltd.)制造)、SUMIPEX E MR(由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical C0., Ltd.)制造)、SUMIELEC Π(由住友化学株式会社制造)、Delaglas HAS(旭化成株式会社(Asahi Kasei Corporation))等等；以及聚碳酸酯/(甲基)丙烯酸树脂复合板，例如SUMIELEC CW06 (由住友化学株式会社制造)等等。树脂层提供于丙烯酸抗磨蚀涂层上并且由可固化树脂组合物的聚合产物形成。可固化树脂组合物包括以下成分:(i)在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯；(ii)在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯；(iii)在分子中具有三个或更多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯；以及(iv)光引发剂。此外，树脂层的可固化树脂组合物的聚合产物视需要可以包括二氧化硅纳米粒子(填料)。在辐射和/或热固化(辐射固化为优选的)时，(i)在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酰基部分与成分(ii)的(甲基)丙烯酸酯以及其它可聚合成分聚合，形成聚合物链。在热固化时羟基与异氰酸酯基反应，形成氨基甲酸酯键。在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括例如具有2到8个碳原子的(甲基)丙烯酸羟烷酯，例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等等；自二醇化合物(例如乙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等)与含羧基的不饱和单体(例如(甲基)丙烯酸等)的酯化反应所获得的含羟基的(甲基)丙烯酸酯；通过使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与酸(例如乙酸、丙酸、对叔丁基苯甲酸、脂肪酸等)或单胺(例如烷基胺等)反应所获得的含羟基的(甲基)丙烯酸酯；双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯；以及它们的组合。在上述(甲基)丙烯酸酯中，那些具有小分子量的(甲基)丙烯酸酯也可以同时充当稀释剂。特别是可以有利地使用双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯，因为它展现了极低的固化收缩率和极佳的粘着性。在辐射固化和/或热固化(辐射固化为优选的)时，(ii)在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯发生聚合，形成聚合物链中的交联部分，此与树脂层的性质(例如表面硬度、强度、薄膜(film/membrane)可形成性等等)有关。(甲基)丙烯酸酯的实例包括例如双官能丙烯酸酯，例如聚乙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A 二丙烯酸酯、丙氧基化双酚A 二丙烯酸酯、1，10-癸二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、乙氧基化2-甲基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙烯酸丙酯、丙氧基化乙氧基化双酚A 二丙烯酸酯、I，6-己二醇二丙烯酸酯、I，9-壬二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯等等；双官能甲基丙烯酸酯，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6_己二醇二甲基丙烯酸酯、I，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、2-甲基-1，8-辛二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A 二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲基丙烯酸二羟甲酯、乙氧基化聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯等等；三官能丙烯酸酯，例如乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等等；三官能甲基丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等等；具有四个或更多个丙烯酰基的丙烯酸酯，例如乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等等。在上述(甲基)丙烯酸酯中，那些具有低收缩率和环结构的(甲基)丙烯酸酯尤其可用，因为它们起到增加树脂层的粘着性和/或强度的作用。此类(甲基)丙烯酸酯的实例包括例如双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酉旨等等。另外，⑴(甲基)丙烯酸酯成分和(ii)(甲基)丙烯酸酯成分可以为相同的分子。具体地讲，可以使用 在分子中具有一个或多个羟基和两个或更多个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯作为成分⑴和(ii)。此类(甲基)丙烯酸酯的实例包括例如具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的化合物，例如三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷(甲基)丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基酯、双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯等等；具有三个或更多个(甲基)丙烯酰基的化合物，例如四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等等；具有四个或更多个(甲基)丙烯酰基的化合物，例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等等。(iii)在分子中具有三个或更多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯的分子中的异氰酸酯基与成分⑴的羟基在热固化时或随时间推移反应，形成氨基甲酸酯键。另外，异氰酸酯基可以形成三聚异氰脲酸酯键。虽然不希望受任何理论限制，但可以设想成分(iii)的异氰酸酯基也将与可以存在于丙烯酸抗磨蚀涂层表面上的官能团(即羟基、甲酸基等)反应，以改善树脂层对抗磨蚀涂层的粘着性。此类聚异氰酸酯的实例包括已知的用作氨基甲酸酯化合物的原料的聚异氰酸酯化合物，例如脂肪族、环脂族或芳香族聚异氰酸酯化合物。当用于光学应用中时，脂肪族或环脂族聚异氰酸酯尤其可用。脂肪族聚异氰酸酯化合物一般包括具有I到20个、或6到10个碳原子的直链或支链饱和烃基。饱和烃基可以被一个、两个或更多个取代基取代。此类取代基的实例包括例如衍生自异佛乐酮、环己烷等的具有单价或更高价数的基团。脂肪族聚异氰酸酯化合物的具体实例包括I，4，8-三异氰酸酯基辛烷、1,6,11-三异氰酸酯基十一烷、I，8- 二异氰酸酯基-4-异氰酸酯基甲基辛烷、1，3，6_三异氰酸酯基己烷、2，5，7-三甲基-1，8-二异氰酸酯基-5-异氰酸酯基甲基辛烷等等。环脂族聚异氰酸酯化合物一般包括具有3到20个、或6到10个碳原子的饱和或不饱和环脂族烃基。可以存在两个或更多个环脂族烃基并且可以形成稠合环，或可以存在两个或更多个环脂族烃基并且可以通过亚甲基键合在一起。环脂族烃基可以被一个、两个或更多个取代基取代。此类取代基的实例包括具有4到12个、或6到10个碳原子的直链或支链烷基、具有4到12个碳原子的直链或支链亚烷基等等。环脂族聚异氰酸酯化合物的具体实例包括1，3，5 _三异氰酸酯基环己烷、1，3，5_三(异氰酸酯基甲基)环己烷、2-(3-异氰酸酯基丙基-2，5-二(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2-(3-异氰酸酯基丙基)-2，6_二(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、3-(3-异氰酸酯基丙基)-2，5_ 二(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、5-(2-异氰酸酯基乙基)-2-(异氰酸酯基甲基)-3-(3-(异氰酸酯基丙基)双环[2.2.1]庚烷、6-(2-异氰酸酯基乙基)-2-(异氰酸酯基甲基)-3-(3-异氰酸酯基丙基)双环[2.2.1]庚烷、5-(2-异氰酸酯基乙基)-2-(异氰酸酯基甲基)-2-(3-异氰酸酯基丙基)双环[2.2.1]庚烷、6-(2-异氰酸酯基乙基)-2-(异氰酸酯基甲基)-2-(3-异氰1酸酷基丙基)双环[2.2.1]庚烧等等。芳香族聚异氰酸酯化合物的芳香环一般为苯或萘。可以存在两个或更多个芳香环并且在这些情况下芳香环可以为共价键合的或通过具有2到20个、或6到12个碳原子的直链或支链亚烷基等键合。芳香环可以被一个、两个或更多个取代基取代。此类取代基的实例包括例如具有2到20个、或6到12个碳原子的直链或支链烷基、具有2到20个碳原子的直链或支链亚烷基等等。芳香族聚异氰酸酯化合物的具体实例包括三苯基甲烷_4，4! ,4!-三异氰酸酯、1，3，5_三异氰酸酯基苯、2，4，6_三异氰酸酯基甲苯、4，4' - 二苯基甲烷-2,2'，5，5'-四异氰酸酯、1，3，5_三异氰酸酯基甲基苯等等。另外，脂肪族、环脂族或芳香族二异氰酸酯化合物以及上述脂肪族、环脂族或芳香族聚异氰酸酯化合物的变体(例如通过多羟基化合物、脲基甲酸酯、噁二嗪三酮、脲二酮等等的氨基甲酸酯化反应所获得的缩二脲、异氰脲酸酯、加合物)可以用作成分(iii)的聚异氰酸酯。其中，可以有利地使用缩二脲和异氰脲酸酯(尤其缩二脲)，因为它们表现极佳的树脂层对丙烯酸抗磨蚀涂层的粘着性。构成上述变体的脂肪族二异氰酸酯化合物一般包括具有I到20个、或6到10个碳原子的直链或支链饱和烃基。饱和烃基可以被一个、两个或更多个取代基取代。此类取代基的实例包括例如衍生自异佛乐酮、亚甲基双环己烷等等的具有单价或更高价数的基团；羧基；等等。脂肪族二异氰酸酯化合物的具体实例包括例如二异氰酸三亚甲酯、二异氰酸四亚甲酯、二异氰酸五亚甲酯、二异氰酸六亚甲酯、二异氰酸1，2_亚丙酯、二异氰酸1，2_亚丁酯、二异氰酸2，3-亚丁酯、二异氰酸1，3-亚丁酯、2，4，4-三甲基二异氰酸六亚甲酯或2，2，4-三甲基二异氰酸六亚甲酯、赖氨酸二异氰酸酯等等。构成上述变体的环脂族二异氰酸酯化合物一般包括具有3到20个、或6到10个碳原子的直链或支链饱和烃基。可以存在两个或更多个环脂族烃基，并且在这些情况下，环脂族烃基可以通过具有I到12个、或6到10个碳原子的直链或支链亚烷基等键合。环脂族烃基可以被一个、两个或更多个取代基取代。此类取代基的实例包括例如具有4到12个、或6到10个碳原子的直链或支链烷基等等。环脂族二异氰酸酯化合物的具体实例包括例如1，3-环戊烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸酯基甲基)-3，3，5_三甲基环己烷、4，4'-亚甲基双(异氰酸环己基酯)、2，4_环己烷二异氰酸酯、1，3_双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4_双(异氰酸酯基甲基)环己烷、降冰片烷二异氰酸酯(也称为2，5 (2，6)-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷)、异佛乐酮二异氰酸酯等等。构成上述变体的芳香族二异氰酸酯化合物的芳香环一般为苯或萘。可以存在两个或更多个芳香环，并且在这些情况下芳香环可以为共价键合的或通过具有I到20个、或2到12个碳原子和氧原子的直链或支链亚烷基等键合。芳香环可以被一个、两个或更多个取代基取代。此类取代基的实例包括例如具有2到20个、或6到12个碳原子的直链或支链烷基、氨基等。芳香族二·异氰酸酯化合物的具体实例包括例如二异氰酸间亚苯酯、二异氰酸对亚苯酯、二异氰酸4，4'-联苯酯、二异氰酸1，5_萘酯、4，4' - 二苯基甲烷二异氰酸酯、二异氰酸2，4_苯亚甲酯、二异氰酸2，6_苯亚甲酯、4，4' - 二苯基醚二异氰酸酯、二异氰酸1，3_亚二甲苯酯、二异氰酸1，4_亚二甲苯酯、二异氰酸1，3_亚二甲苯酯与二异氰酸1，4_亚二甲苯酯的混合物、ω，ω' - 二异氰酸酯基-1，4_ 二乙基苯、1，3-双(1-异氰酸酯基-1-甲基乙基)苯、1，4_双(1-异氰酸酯基-1-甲基乙基)苯、1，3_双(1-异氰酸酯基-1-甲基乙基)苯与1，4_双(1-异氰酸酯基-1-甲基乙基)苯的混合物等等。缩二脲的具体实例包括例如以下式(I)显示的那些缩二脲。
权利要求
1.一种多层层合物，包含: 基板，在至少一个表面上具有丙烯酸抗磨蚀涂层；和 树脂层，形成于所述丙烯酸抗磨蚀涂层上；其中 所述树脂层包含可固化树脂组合物的聚合产物，所述树脂组合物包括: (i)在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯； ( )在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯； (iii)在分子中具有三个或更多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯；以及 (iv)光引发剂。
2.根据权利要求1所述的多层层合物，其中所述树脂层进一步包含(V)作为填料的二氧化娃纳米粒子。
3.根据权利要求1或2所述的多层层合物，其中所述基板包含(甲基)丙烯酸树脂层和/或聚碳酸酯层。
4.根据权利要求1至3中任一权利要求所述的多层层合物，其中所述聚异氰酸酯(iii)为缩二脲聚异氰酸 酯。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的多层层合物，其中在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯(i)与在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的所述(甲基)丙烯酸酯为相同分子。
6.根据权利要求1至5中任一权利要求所述的多层层合物，其中包含所述可固化树脂组合物的所述聚合产物的所述树脂层是通过在所述可固化树脂组合物的所述丙烯酸抗磨蚀涂层上进行辐射固化和热固化而形成于所述丙烯酸抗磨蚀涂层上。
7.—种制造多层层合物的方法，包括以下步骤: 制备在至少一个表面上具有丙烯酸抗磨蚀涂层的基板； 制备包括以下成分的可固化树脂组合物: (i)在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯； ( )在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯； (iii)在分子中具有三个或更多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯；以及 (iv)光引发剂； 将所述可固化树脂组合物施加到所述丙烯酸抗磨蚀涂层上； 使所述可固化树脂组合物辐射固化；以及 使所述可固化树脂组合物热固化。
8.—种制造多层层合物的方法，包括以下步骤: 制备在至少一个表面上具有丙烯酸抗磨蚀涂层的基板； 制备包括以下成分的可固化树脂组合物: (i)在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯； ( )在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯； (iii)在分子中具有三个或更多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯； (iv)作为填料的二氧化硅纳米粒子；以及 (V)光引发剂； 将所述可固化树脂组合物施加到所述丙烯酸抗磨蚀涂层上；使所述可固化树脂组合物辐射固化；以及 使所述可固化树脂组合物热固化。
9.一种可固化树脂组合物，包含: (i)在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯； ( )在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯； (iii)在分子中具有三个或更多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯；以及 (iv)光引发剂。
10.根据权利要求9所述的可固化树脂组合物，其中所述可固化树脂组合物进一步包含(V)作为填料的二氧化硅纳米粒子。
11.根据权利要求9或10所述的可固化树脂组合物，其中所述聚异氰酸酯(iii)为缩二脲聚异氰酸酯。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的可固化树脂组合物，其中(i)在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯与(ii)在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯 酸酯为相同分子。
全文摘要
本发明涉及一种多层层合物，所述多层层合物包括基板和树脂层。所述基板在至少一个表面上具有丙烯酸抗磨蚀涂层。所述树脂层形成于所述丙烯酸抗磨蚀涂层上并且包括可固化树脂组合物的聚合产物。所述可固化树脂组合物包括在分子中具有一个或多个羟基的(甲基)丙烯酸酯、在分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯、在分子中具有三个或更多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯以及光引发剂。
文档编号C09D175/16GK103080252SQ201080068942
公开日2013年5月1日 申请日期2010年9月7日 优先权日2010年9月7日
发明者诹访敏宏, 畑中秀之 申请人:3M创新有限公司