一种荧光粉及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种荧光粉，具有式I所示的原子比：Sr2-x-wAxCeO4+(w-z)/2Xz:wREI；其中：A为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种；X为F、Cl和Br中的一种或几种；RE为Eu或Sm；0≤x≤0.5；0≤z≤0.3；0.01≤w≤0.5。本发明提供的红色荧光粉具有较宽的激发光谱以及较强的红色发射光谱，而且制备方法简单。
【专利说明】一种荧光粉及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及LED【技术领域】，尤其涉及一种荧光粉及其制备方法。
【背景技术】
[0002]LED发光二级管是一种能够高效率地将电能转化为光能的半导体组件，具有耐用、不易破碎、节能省电、环保无汞、体积小、光源具方向性、色域丰富和光害少等优点，使得它在当今社会成为一种重要的电子元器件，在各行各业均有应用。以LED作为激发光源的白色发光LEDs因其具有低能耗、长寿命、体积小、重量轻、结构紧凑、无污染、稳定性好等优点引起了人们的广泛关注。因此，白光LEDs因其在使用寿命、稳定性和效率方面的优越性，很有可能取代现在普遍流行的荧光灯和日光灯等传统的照明器件。例如，基于白光LEDs的白色照明光源的100，000小时的超长使用寿命和高达80~90%的发光效率可以满足工业和实际生活标准。 [0003]利用发光荧光粉来实现白色照明光源的方法有很多。到目前为止，白光可以通过用可见的蓝光LED发射的蓝光为激发光源激发黄色荧光粉YAG:Ce3+所得的蓝黄混合光来实现。该方法合成的白光因为光谱中缺少红光显色指数较低，是一种冷白光。为实现暖白光发射一般的方法是在该系统中添加含硫的红色荧光粉如CaS:Eu2+和SrS:Eu2+。但是这些含硫的红色荧光粉物理化学稳定性差，易分解，环境友好型差，并且不能很好地满足应用要求，限制了白光LED在低色温、暖白光照明领域的应用。
[0004]为了解决上述问题，此外，白光还可以通过红绿蓝三基色来合成。这样实现的白光LED的颜色只有三基色荧光粉决定，由于光谱的成分均衡，故显色指数高(>90)、重现力强、色彩稳定，从而使白光LED在全领域均可以得到广泛的应用。
[0005]目前，蓝光可以直接由可见的蓝光LED产生，绿光LED荧光粉已经趋于成熟，但是，高亮度、化学稳定性好的红色荧光粉目前仍然缺乏。现有技术中，红色荧光粉主要以三价的铈或者用二价的铕激活的氮化物为主，但是，这些含氮化合物的制备过程复杂，要求环境苛亥IJ，产品成本高，不利于大规模工业生产，且稳定性差，使用过程中易发生分解，从而限制了其应用。
[0006]因此，找到一种发光性能高，物理化学稳定性强的红色荧光粉是领域内期待解决的问题。
【发明内容】
[0007]有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种荧光粉及其制备方法，本发明提供的红色荧光粉具有较宽的激发光谱以及较强的红色发射光谱，而且制备方法简单。
[0008]本发明提供了一种荧光粉，其特征在于，具有式I所示的原子比:
[0009]Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:wRE I ；
[0010]其中:A为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种；
[0011]X为F、Cl和Br中的一种或几种；[0012]RE 为 Eu 或 Sm ;
[0013]O ≤ χ≤ 0.5 ；
[0014]O ≤z ≤ 0.3 ；
[0015]0.01 ≤ w ≤0.5ο
[0016]本发明提供了一种荧光粉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
[0017]Α)将含有Sr的化合物、含有A的化合物、含有X的化合物、含有Ce的化合物以及含有RE的化合物混合，得到混合固体粉末；
[0018]B)将所述混合固体粉末在氧化气氛中焙烧，得到原子比为Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:wRE 的化合物；
[0019]A为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种；
[0020]X为F、Cl和中的一种或几种；
[0021]RE 为 Eu 或 Sm;
[0022]O ≤ χ ≤ 0.5 ；
[0023]O ≤z ≤ 0.3 ；
[0024]0.01 ≤ w ≤ 0.5o
[0025]优选的，所述含有Sr的化合物为含有Sr的碳酸盐、草酸盐、硝酸盐、氧化物或氢氧化物；
[0026]所述含有A的化合物为含有Mg、Ca、Ba或Zn的氧化物、碳酸盐、硝酸盐或草酸盐；
[0027]所述含有Ce的化合物为含有Ce的氧化物、碳酸盐、草酸盐、卤化物或硝酸盐。
[0028]优选的，所述含有X的化合物为含有F、Cl和Br的铵盐或碱金属盐。
[0029]优选的，所述含有RE的化合物为含有Eu和/或Sm的氧化物、碳酸盐、草酸盐、卤化物或硝酸盐。
[0030]优选的，所述步骤B)具体为:
[0031]BI)将所述混合固体粉末在氧化气氛中焙烧，得到焙烧混合物；
[0032]B2)将上述焙烧混合物降温后，在氧化气氛中进行第二次焙烧，得到原子比为
Sr2-x-wAxCe04+(w_z)/2Xz: wRE 的化合物。
[0033]优选的，所述焙烧的温度为800~1200°C ;所述焙烧的时间为10~20小时。
[0034]本发明还提供了一种荧光粉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
[0035]a)将 Sr (NO3) 2、Ce (NO3) 3.6H20、A (NO3) 2、RE (NO3) 3、和水混合后，得到混合液；
[0036]b)将上述步骤得到的混合液、螯合剂和凝胶基质加热后，得到溶胶；
[0037]c)将上述溶胶进行煅烧后，再降温进行第二次煅烧，得到原子比为Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:wRE 的化合物；
[0038]A为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种；
[0039]X为F、Cl和中的一种或几种；
[0040]RE 为 Eu 或 Sm ;
[0041]O ≤ χ≤0.5 ；
[0042]O ≤ z ≤ 0.3 ；
[0043]0.01≤ w ≤ 0.5o
[0044]优选的，所述螯合剂为柠檬酸、草酸或丙烯酰胺；所述凝胶基质为聚乙二醇或丙烯酰胺。
[0045]优选的，所述煅烧的温度为300~500°C，所述煅烧的时间为I~3小时；所述第二次煅烧的温度为800~1000°C，所述第二次煅烧的时间为10~20小时。
[0046]与现有技术相比，本发明提供的具有式I所示的原子比的荧光粉，即具有通式Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:wRE结构的荧光粉，以Sr2CeO4为基质，在基质中掺杂稀土离子Eu或Sm，再掺杂其他的元素离子，在样品的纯相范围内，通过调节掺杂物的浓度来调节激发发射光谱的波长，从而实现较宽的激发光谱，较强的红色发射光谱。而且，本发明提供的荧光粉的制备方法简单可行、易于操作、易于量产、无污染、成本低。实验结果表明，本发明制备得到的具有通式Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:?RE结构的荧光粉，在近紫外光或者紫光LED作为激发光源下发射红光，主发射波长位于613nm附近，其激发带为以279和364nm为峰值的宽发射带，其中近紫外光或者紫光LED的发射光谱重叠，能够高效地吸收LED发射的光，从而使荧光粉被有效的激发。
【专利附图】
【附图说明】[0047]图1为本发明在不同掺杂离子和掺杂浓度下所制备样品的XRD衍射图；
[0048]图2为本发明实施例1制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱；
[0049]图3为本发明实施例2制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱；
[0050]图4为本发明实施例3制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱；
[0051]图5为本发明实施例4制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱；
[0052]图6为本发明实施例1~4制备的荧光粉的发射光谱的发光强度与Eu3+离子浓度的变化关系图；
[0053]图7为本发明实施例5-8制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱；
[0054]图8为本发明实施例5~8制备的荧光粉的发射光谱的发光强度与Zn2+离子的浓度的变化关系图；
[0055]图9为本发明实施例9制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱；
[0056]图10为本发明实施例10制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱；
[0057]图11为本发明实施例16制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱。
【具体实施方式】
[0058]为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明的优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明专利要求的限制。
[0059]本发明提供了一种荧光粉，其特征在于，具有式I所示的原子比:
[0060]Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:wRE I ；
[0061]其中:A为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种；
[0062]X为F、Cl和中的一种或几种；
[0063]RE 为 Eu 或 Sm ;
[0064]O ^ χ ^ 0.5 ；
[0065]O ^ z ^ 0.3 ；[0066]0.01 ^ w ^ 0.5ο
[0067]在本发明中，所述荧光粉为具有通式Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz: wRE的化合物。
[0068]所述A优选为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种，更优选为Ca和Zn中一种或两种；所述X优选为F、Cl和Br中的一种或几种，更优选为F、Cl或Br，最优选为F ;所述RE优选为Eu或Sm,更优选为Eu ;所述χ优选满足以下条件:0 < χ < 0.5,更优选满足以下条件:0.05 ^ χ ^ 0.4 ;所述z优选满足以下条件:0≤z≤0.3，更优选满足以下条件:0.05 ^ z ^ 0.25 ;所述w优选满足以下条件:0 < w < 0.5，更优选满足以下条件:0.05 ^ w ^ 0.4。
[0069]在本发明中，所述荧光粉含有Sr元素，所述Sr元素在荧光粉中为Sr2+离子；所述荧光粉含有稀土元素Ce，所述稀土元素Ce在荧光粉中为Ce4+离子；所述荧光粉含有稀土元素Eu或稀土元素Sm,所述稀土元素Eu在突光粉中为Eu3+离子,所述稀土元素Sm在突光粉中为Sm3+离子。
[0070]本发明提供的一种具有通式Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:wRE结构的荧光粉。由于铈酸盐Sr2CeO4中Ce4+-02_的电荷迁移带引起的能量转移，在250~375nm范围内的近紫外光均可以被激发。发射光谱为400~567nm的宽包，光谱的中心波长为460nm，并且铈酸盐Sr2CeO4的物理化学性质非常稳定，因此本发明以铈酸盐为基质，以RE离子为激活剂，并且添加其他的碱金属离子、Zn离子或卤素原子，得到了一种红光LED荧光粉。本发明得到的荧光粉属于正交晶系，空间群为Pbam。该荧光粉的激发带和以近紫外光LED作为光源的发射峰所在的谱带重叠较好，能够有效被LED光源激发产生红光发射。同时，这种红色荧光粉的原料便宜易得，制备方法简单，生产成本低廉，产品物理化学性质稳定，且蓬松易研磨，无毒害，是一种环境友好型材料。
[0071]本发明还提供了一种荧光粉的制备方法，其特征在于，包括:
[0072]A)将含有Sr的化合物、含有A的化合物、含有X的化合物、含有Ce的化合物以及含有RE的化合物混合，得到混合固体粉末；
[0073]B)将所述混合固体粉末在氧化气氛中焙烧，得到原子比为Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:wRE 的化合物；
[0074]A为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种；
[0075]X为F、Cl和中的一种或几种；
[0076]RE 为 Eu 或 Sm ;
[0077]O ^ χ ^ 0.5 ；
[0078]O ^ z ^ 0.3 ；
[0079]0.01 ^ w ^ 0.5o
[0080]本发明所有原料，对其来源没有特别限制，以本领域技术人员熟知的制备方法制备或在市场上购买的即可。
[0081]本发明首先将含有Sr的化合物、含有A的化合物、含有X的化合物、含有Ce的化合物以及含有RE的化合物混合，得到混合固体粉末；所述含有Sr的化合物优选为含有Sr的碳酸盐、草酸盐、硝酸盐、氧化物或氢氧化物；所述含有A的化合物优选为含有Mg、Ca、Ba或Zn的氧化物、碳酸盐、硝酸盐或草酸盐，更优选为含有Zn或Ca的氧化物、碳酸盐、硝酸盐或草酸盐；所述含有Ce的化合物优选为含有Ce的氧化物、碳酸盐、草酸盐、卤化物或硝酸盐；所述含有X的化合物优选为含有F、Cl和Br的铵盐或碱金属盐，更优选为含有F的铵盐或碱金属盐；所述含有RE的化合物优选为含有Eu和/或Sm的氧化物、碳酸盐、草酸盐、卤化物或硝酸盐。
[0082]所述混合优选为研磨混合，更优选为干法研磨混合和湿法研磨混合；本发明对干法研磨混合没有特别限制，以本领域技术人员熟知的干法研磨混合的方式即可；本发明对湿法研磨混合没有特别限制，以本领域技术人员熟知的湿法研磨混合的方式即可；本发明对湿法研磨混合中的有机溶剂没有特别限制，以本领域技术人员熟知的用于湿法研磨混合的有机溶剂即可，优选为醇类溶剂，更优选为甲醇、乙醇、丙醇或乙二醇，最优选为乙醇；本发明对研磨混合的设备没有特别限制，以本领域技术人员熟知的研磨混合的设备即可。
[0083]本发明将所述混合固体粉末在氧化气氛中焙烧，得到焙烧混合物。本发明在氧化气氛中焙烧，使得含有Ce的化合物中，Ce3+离子被氧化成Ce4+离子；所述焙烧的温度优选为800~1200°C，更优选为900~1100°C;所述焙烧的时间优选为10~20小时，更优选为10~17小时；本发明对氧化气氛没有特别限制，以本领域技术人员熟知的能得到氧化气氛的方式即可，优选为氧气气氛或含有氧气的气氛，如空气气氛；本发明对焙烧的设备没有特别限制，以本领域技术人员熟知的用于焙烧此类化合物的设备即可。
[0084]本发明为提高结晶效果，使得所制备的荧光粉晶型更加完善，优选将上述焙烧混合物降温后进行再次混合，并在氧化气氛中进行第二次焙烧，得到通式为Sr2-x-wAxCe04+(w_z)/2XZ:wRE的化合物；所述A优选为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种，更优选为Ca和Zn中一种或两种；所述X优选为F、Cl和Br中的一种或几种，更优选为F、Cl或Br,最优选为F ;所述RE为稀土元素，优选为Eu或Sm,更优选为Eu ;所述χ优选满足以下条件:0≤χ≤0.5，更优选满足以下条件:0.05≤χ≤0.4 ;所述z优选满足以下条件:0 < z < 0.3，更优选满足以下条件:0.05 ^ z ^ 0.25 ;所述w优选满足以下条件:O≤w≤0.5，更优选满足以下条件:0.05≤w≤0.4。
[0085]本发明对降温的方式没有特别限制，以本领域技术人员熟知的降温方式即可，优选为自然降温或匀速降温；本发明对降温后的温度没有特别限制，优选为室温，即20~300C ;本发明所述再次混合与前述步骤中的混合的条件以及优选原则均一致，因此不再一一赘述；本发明所述第二次焙烧与前述步骤中的焙烧的条件以及优选原则均一致，因此
不再一一赘述。
[0086]本发明为保证最后产物均匀分散，优选在上述焙烧之后，再次将焙烧后的混合物进行研磨分散后，得到通式为Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:WRE的荧光粉。本发明对所述研磨没有特别限制，以本领域技术人员熟知的研磨方式即可。
[0087]本发明上述采用固相合成法制备荧光粉的方法，操作简单，仅仅控制温度和添加量就能够得到性能稳定的荧光粉，易于操作、无污染，适合大规模工业化生产。
[0088]本发明还提供了一种荧光粉的制备方法，其特征在于，包括:
[0089]a)将 Sr (NO3) 2、Ce (NO3) 3.6H20、A (NO3) 2、RE (NO3) 3、和水混合后，得到混合液；
[0090]b)将上述步骤得到的混合液、螯合剂和凝胶基质加热后，得到溶胶；
[0091]c)将上述溶胶进行煅烧后，再降温进行第二次煅烧，得到通式为Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:wRE 的化合物；
[0092]A为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种；[0093]X为F、Cl和中的一种或几种；
[0094]RE 为 Eu 或 Sm ;
[0095]O ^ χ ^ 0.5 ；
[0096]O ^ z ^ 0.3 ；
[0097]0.01 ^ w ^ 0.5ο [0098]本发明所有原料，对其来源没有特别限制，以本领域技术人员熟知的制备方法制备或在市场上购买的即可。
[0099]本发明首先将Sr (NO3) 2、Ce (NO3) 3.6H20、A (NO3) 2、RE (NO3) 3、和水混合后，得到混合液；所述A优选为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种,更优选为Ca和Zn中一种或两种；所述RE优选为Eu或Sm，更优选为Eu ;本发明对RE (NO3) 3的来源没有特别限制，以本领域技术人员熟知的制备方法得到或市售得到即可，优选将RE2O3与硝酸反应得到；本发明对混合没有特别限制，以本领域技术人员熟知的混合方式即可，优选为搅拌混合。
[0100]本发明将上述步骤得到的混合液、螯合剂和凝胶基质加热后，得到溶胶；所述螯合剂优选为柠檬酸、草酸或丙烯酰胺；所述凝胶基质优选为聚乙二醇或丙烯酰胺；所述螯合剂与所述混合液中的阳离子的摩尔比优选为(4~6):1，更优选为(4.5~5.5):1 ;所述螯合剂与所述凝胶基质的摩尔比优选为(2~4):1，更优选为(2.5~3.5):1 ;所述混合液中的阳离子为Sr离子、Ce离子、A离子和RE离子；本发明对上述螯合剂和凝胶基质的选择没有其他特别限制，以本领域技术人员熟知的选择方式即可，在本发明中当选择丙烯酰胺作为凝胶基质时，需要通过引发剂引发，所述引发剂优选为过硫酸铵，所述引发剂与丙烯酰胺的摩尔比优选为(0.5~2):1，更优选为(0.8~1.5):1 ;所述加热的温度优选为80~100°C，更优选为85~95°C ;本发明为使溶胶中各化合物分散均匀，优选在混合液、螯合剂和凝胶基质加热前，先进行预热混合；本发明对所述预热混合的温度没有特别限制，以本领域技术人员熟知的温度即可；本发明对所述预热混合的时间没有特别限制，以本领域技术人员熟知的此类混合的时间即可，优选为20~40分钟；本发明对所述预热混合的混合方式没有特别限制，以本领域技术人员熟知的混合方式即可，优选为高速搅拌。
[0101]本发明优选对上述预热混合后的混合体系加入无机酸或无机碱调节pH值后，再加热搅拌，最后得到溶胶；所述PH值优选为5~7，更优选为5~6 ;本发明对无机酸没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常用无机酸即可，优选为硝酸；本发明对无机碱没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常用无机碱即可，优选为氨水。
[0102]本发明为提高结晶效果，使得所制备的荧光粉晶型更加完善，优选将上述步骤得到的溶胶进行煅烧后，再降温进行第二次煅烧，得到通式为Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:WRE的化合物；所述A优选为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种，更优选为Ca和Zn中一种或两种；所述X优选为F、Cl和Br中的一种或几种，更优选为F、Cl或Br，最优选为F ;所述RE优选为Eu或Sm,更优选为Eu ;所述χ优选满足以下条件:0 < χ < 0.5,更优选满足以下条件:0.05≤χ≤0.4 ;所述z优选满足以下条件:0≤z≤0.3，更优选满足以下条件:0.05 ^ z ^ 0.25 ;所述w优选满足以下条件:0 < w < 0.5，更优选满足以下条件:0.05 ^ w ^ 0.4。
[0103]本发明所述煅烧的温度优选为300~500°C，更优选为350~450°C ;所述煅烧的时间优选为I~3小时,更优选为1.5~2.5小时；所述第二次煅烧的温度优选为800~10000C，更优选为850~950°C ;所述第二次煅烧的时间优选为10~20小时，更优选为11~18小时。
[0104]本发明为提高第二次煅烧的效果，优选将上述煅烧混合物降温后进行再次混合，然后再进行第二次煅烧。
[0105]所述混合优选为研磨混合，更优选为干法研磨混合和湿法研磨混合；本发明对干法研磨混合没有特别限制，以本领域技术人员熟知的干法研磨混合的方式即可；本发明对湿法研磨混合没有特别限制，以本领域技术人员熟知的湿法研磨混合的方式即可；本发明对湿法研磨混合中的有机溶剂没有特别限制，以本领域技术人员熟知的用于湿法研磨混合的有机溶剂即可，优选为醇类溶剂，更优选为甲醇、乙醇、丙醇或乙二醇，最优选为乙醇；本发明对研磨混合的设备没有特别限制，以本领域技术人员熟知的研磨混合的设备即可；本发明对降温的方式没有特别限制，以本领域技术人员熟知的降温方式即可，优选为自然降温或匀速降温；本发明对降温后的温度没有特别限制，优选为室温，即20~30°C;本发明对煅烧的设备没有特别限制，以本领域技术人员熟知的煅烧设备即可。
[0106]本发明为保证最后产物均匀分散，优选在上述煅烧之后，再次将煅烧后的混合物进行研磨分散后，得到通式为Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:WRE的荧光粉。本发明对所述研磨没有特别限制，以本领域技术人员熟知的研磨方式即可。
[0107]本发明上述采用Pechini类型的溶胶凝胶法制备荧光粉的方法，操作简单，能够得到分散均匀且性能稳定的荧光粉，易于操作、适合大规模工业化生产。
[0108]本发明对荧光粉检测的XRD衍射谱图，是在室温下由德国Bruker公司生产D8Focus diffractometer上进行测试得到的，扫描角度范围为15°~75°，扫描速度是10° *min_1o该衍射仪是Cu的Ka福射(λ =0.15405nm);激发发射光谱图，是在室温下在HITACHI F-7000SpectrofIurometer上测试得到的，其中激发光源为150W的Xe灯。
[0109]对本发明制备得到的通式为Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz: wRE的荧光粉进行XRD衍射检测，结果如图1所示，图1为本发明在不同掺杂离子和掺杂浓度下所制备样品的XRD衍射图。从图1中可以看出，与标准Sr2CeO4的衍射图相比较，掺杂离子没有引起样品相的变化。这说明高温固相法可以合成较高结晶度和纯度的样品。样品的XRD衍射图中衍射角向高角度偏移。
[0110]实验结果表明，本发明制备得到的具有通式Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:WRE结构的荧光粉，在近紫外光或者紫光LED作为激发光源下发射红光，主发射波长位于613nm附近，其激发带为以279和364nm为峰值的宽发射带，其中近紫外光或者紫光LED的发射光谱重叠，能够高效地吸收LED发射的光，从而使荧光粉被有效的激发。
[0111]为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种荧光粉及其制备方法进行详细描述，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
[0112]实施例1
[0113]准备原料SrCO3 (分析纯)、CeO2 (分析纯)、Eu2O3 (99.99%)、ZnO (分析纯)，按摩尔比为 1.65:1:0.025:0.3，即质量分别为 1.2179g、0.8606g、0.044g和 0.1221g进行称量。将原料在乙醇中充分研 磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在1050°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于1050°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品Srh65Zna3CeO4ci25 = 0.05Eu3+(SZn0.3C:0.05EU3+)。所得产品为浅黄白色的粉末。
[0114]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0115]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，如图2所示，图2为本发明实施例1制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱，从图2可以看出，当监测光谱为614nm时，本发明制备的荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0116]实施例2
[0117]准备原料SrC2O4 (分析纯)、Ce2 (CO3) 3 (分析纯)、Eu (NO3) 3 (99.99%)、ZnCO3 (分析纯)，按摩尔比为 1.5:0.5:0.2:0.3，即质量分别为 1.3172g、l.1505g、0.338g 和 0.1881g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在1100°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于1200°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品SiY5Zna3CeO41 = 0.2Eu3+(SZn0.3C:0.2Eu3+)。所得产品为浅黄白色的粉末。
[0118]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相`组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0119]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，如图3所示，图3为本发明实施例2制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱，从图3可以看出，当监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0120]实施例3
[0121 ]准备原料 Sr (NO3) 2 (分析纯)、Ce2 (C2O4) 3 (分析纯)、EuCl3 (99.99%)、Zn (NO3) 2 (分析纯)，按摩尔比为 1.4:0.5:0.3:0.3,即质量分别为 1.4812g、l.3605g、0.3878g和 0.2841g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在1150°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于1050°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品Srh4Zna3CeO415 = 0.3Eu3+(SZn0.3C:0.3Eu3+)。所得产品为浅黄白色的粉末。
[0122]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0123]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，如图4所示，图4为本发明实施例3制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱，从图4可以看出，当监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0124]实施例4
[0125]准备原料Sr (OH)2 (分析纯)、Ce (NO3) 3 (分析纯)、Eu2O3 (99.99%)、ZnC2O4 (分析纯)，按摩尔比为1.2:1:0.25:0.3,即质量分别为0.7296g、l.6305g、0.44g和0.2301g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在1050°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于1050°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品Sr1.2Zn0.3Ce04.25: 0.5Eu3+ (SZn0.3C:0.5Eu3+)。所得产品为浅黄白色的粉末。
[0126]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0127]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，如图5所示，图5为本发明实施例4制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱，从图5可以看出，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0128]对所述荧光粉在紫外检测器中进行光谱检测，如图6所示，图6为本发明实施例1~4制备的荧光粉的发射光谱的发光强度与Eu3+离子浓度的变化关系图，从图6可以看出，荧光粉在400nm紫光LED光源的激发下Eu3+离子的5Dtl-7F2跃迁时的特征发射强度随着Eu3+浓度的变化。这表明Eu3+离子浓度增大到一定程度后会发生浓度淬灭现象。因此合成材料时必须控制Eu3+离子浓度。
[0129]实施例5
[0130]准备原料SrO (分析纯)、CeO2 (分析纯)、Eu2 (CO3) 3 (99.99%)、Zn (NO3) 2 (分析纯)，按摩尔比为1.6:1:0.15:0.1，即质量分别为0.8288g、0.8606g、0.363g和0.0947g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在1000°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于1000°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品Sr1.^1CeO415:0.3Eu3+(SZnaiC:0.3Eu3+)。所得产品为浅黄白色的粉末。
[0131]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0132]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0133]实施例6
[0134]准备原料Sr (OH) 2 (分析纯)、Ce (NO3) 3 (分析纯)、Eu2 (C2O4) 3 (99.99%)、ZnC2O4 (分析纯)，按摩尔比为1.5:1:0.15:0.2，即质量分别为0.912g、1.6305g、0.426g和0.1534g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在950°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于950°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品Srh5Zna2CeO415 = 0.3Eu3+(SZna2C:0.3Eu3+)。所得产品为浅黄白色的粉末。
[0135]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0136]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0137]实施例7·[0138]准备原料Sr (NO3) 2 (分析纯)、Ce2 (C2O4) 3 (分析纯)、EuBr3 (99.99%)、ZnCO3 (分析纯)，按摩尔比为 1.4:0.5:0.3:0.3，即质量分别为 1.4812g、l.3605g、0.5876g 和 0.1881g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在1150°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于1150°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品Srh4Zna3CeO415 = 0.3Eu3+(SZn0.3C:0.3Eu3+)。所得产品为浅黄白色的粉末。
[0139]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0140]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0141]实施例8
[0142]准备原料SrCO3 (分析纯)、CeO2 (分析纯)、Eu2 (CO3) 3 (99.99%)、ZnO (分析纯)，按摩尔比为1.3:1:0.15:0.4,即质量分别为0.9596g、0.8696g、0.363g和0.1628g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在980°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于980°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品SrL3Zn0.4Ce04.15:0.3Eu3+(SZn0.4C:0.3Eu3+)。所得产品为浅黄白色的粉末。
[0143]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0144]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0145]对本发明实施例5~8所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，如图7所示，图7为本发明实施例5~8制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱，从图7可以看出，其中，实线为本发明实施例5制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱，短线为本发明实施例6制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱，点线为本发明实施例7制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱，点画线为本发明实施例8制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱。
[0146]对所述荧光粉在紫外检测器中进行光谱检测，如图8所示，图8为本发明实施例5~8制备的荧光粉发射光谱的发光强度与Zn2+离子的浓度的变化关系图，从图8可以看出，荧光粉在400nm紫光LED光源激发下的Eu3+离子的5Dtl-7F2跃迁的发射强度随着Zn2+的掺杂浓度的变化趋势。当Zn2+离子的浓度为0.3时，特征发射强度最大。
[0147]实施例9
[0148]准备原料Sr (NO3)2 (分析纯)、Ce2 (CO3) 3(分析纯),EuCl3 (99.99%)、Zn (NO3)2 (分析纯)、Ca (NO3) 2 (CaO, CaCO3、CaC2O4)(分析纯)，按摩尔比为 1.3:0.5:0.3:0.3:0.1，即质量分别为 1.3754g、l.1505g、0.3878g、0.2841g 和 0.082g(0.028g、0.05g、0.064g)。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在980°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于980°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品 Srh3CaaiZna3CeO415 = 0.3Eu3+(SCaaiZna3C = 0.3Eu3+)。所得产品为浅黄白色的粉末。
[0149]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0150]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，如图9所示，图9代表的图为本发明实施例9制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱，从图9可以看出，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0151]实施例10
[0152]准备原料SrCO3 (分析纯)、Ce (NO3) 3 (分析纯)、Eu2O3 (99.99%)、ZnO (分析纯)、NH4F(分析纯)，按摩尔比为1.4:1:0.15:0.3:0.2,即质量分别为1.0334g、1.6305g、0.264g、0.1221g和0.037g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在980°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于980°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品SrHZna3CeO4tl5Fa2 = 0.3Eu3+(SZn0.3CF0.2:0.3Eu3+)。所得产品为黄白色的粉末。
[0153]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0154]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，如图10所示，图10为本发明实施例10制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱，从图10可以看出，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉， 发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0155]实施例11
[0156]准备原料SrC2O4 (分析纯)、CeO2 (分析纯)、EuBr3 (99.99%)、ZnCO3 (分析纯)、CaC204 (分析纯)，NaF(分析纯)，按摩尔比为1.1:1:0.3:0.5:0.1:0.2，即质量分别为0.9659g、0.8606g、0.5876g、0.3135g、0.069g和0.042g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在950°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于950°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品 Sr1.A.!Zn0.5Ce04.05F0.2:0.3Eu3+ (SCa0.5CF0.2:0.3Eu3+)。所得产品为黄白色的粉末。
[0157]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0158]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0159]实施例12
[0160]准备原料SrO (分析纯)、Ce2 (CO3) 3 (分析纯)、Eu (NO3) 3 (99.99%)、Zn (NO3) 2 (分析纯)，按摩尔比为0.7:0.5:0.3:1,即质量分别为0.3626g、l.1505g、0.507g和0.947g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在1050°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于1050°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品Sra7ZnCeO415:0.3Eu3+(SZnC:0.3Eu3+)。所得产品为黄白色的粉末。
[0161]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0162]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0163]实施例13
[0164]准备原料SrC03(分析纯)、CeO2 (分析纯)、Eu2O3 (99.99%) ,ZnO (分析纯)XaC2O4 (分析纯)，NaCl(分析纯)，按摩尔比为1.1:1:0.15:0.5:0.1:0.2,即质量分别为0.8120g、0.8606g、0.264g、0.2035g、0.069g和0.0585g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在950°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于950°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品 SiY1CaaiZna5CeO4tl5Cla2 = 0.3Eu3+(SCa0.5CC10.2:0.3Eu3+)。所得产品为黄白色的粉末。 [0165]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0166]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0167]实施例14
[0168]准备原料SrC204(分析纯)、CeO2 (分析纯),Eu2O3 (99.99%) ,ZnO (分析纯)、MgC03 (分析纯)，NaBH分析纯)，按摩尔比为1.4:1:0.1:0.3:0.1:0.2，即质量分别为1.2293g、0.8606g、0.176g、0.1221g、0.042g和0.1029g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在950°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于950°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品 SiY4CaaiZna3CeO4Bra2 = 0.2Eu3+(SCa0.1Zn0.3CBr0.2:0.2Eu3+)。所得产品为黄白色的粉末。
[0169]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0170]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0171]实施例15
[0172]准备原料SrO (分析纯)、Ce2 (CO3) 3 (分析纯)、Eu2O3 (99.99%)、CaC2O4 (分析纯)，NH4F(分析纯)，按摩尔比为 1.7:0.5:0.1:0.1:0.2，即质量分别为 0.8806g、l.1505g、0.176g、0.069g和0.037g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在1000°c温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于1000°c、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品SiY7Ca。.AeO4Fa2:0.2Eu3+(SCa0.1CF0.2:0, 2Eu3+)。所得产品为黄白色的粉末。
[0173]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。[0174]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0175]实施例16
[0176]准备原料SrCO3 (分析纯)、CeO2 (分析纯)、Sm2O3 (99.99%)、ZnO (分析纯)，按摩尔比为 1.65:1:0.025:0.3，即质量分别为 1.2179g、0.8606g、0.044g和 0.1221g进行称量。将原料在乙醇中充分研磨混合均匀，烘干，放置入空气气氛中，在1050°C温度下焙烧10个小时，自然冷却到室温，取出再次充分研磨并混合均匀，最后再于1050°C、氧化气氛中烧结10个小时后，取出样品，将反应产物研细，即得样品Srh65Zna3CeO4ci25 = 0.05Sm3+(SZn0.3C:0.05Sm3+)。所得产品为浅黄白色的粉末。
[0177]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0178]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，如图11所示，图11代表的图为本发明实施例16制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱，从图11可以看出，监测光谱为607nm时，荧光粉的激发光谱从200到420nm，符合商业LED芯片的波长范围，可以被高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在607nm，显示较强的红光发射。[0179]实施例17
[0180]a)将摩尔比为1.6:1的Sr (NO3)2和Ce (NO3) 3.6H20溶解在去离子水中；
[0181]b)将摩尔比为0.1:0.3的Zn (NO3) JPEu (NO3)3加入到上述溶液中。Eu(NO3)3是由Eu2O3溶解在含有一定浓度的HNO3的溶液中制备的；
[0182]c)对于上述含有化学比例的溶液，分别将摩尔比例为1:3的柠檬酸(CA)和聚乙二醇(PEG)加入其中，保持柠檬酸与阳离子的比例为5:1 ;
[0183]d)配置好的混合溶液在水浴中保持一定的温度加热，并高速搅拌30min，然后用NH3.H2O调节PH值为5 ；
[0184]e)将调节好的混合溶液在温度为90~100°C的水浴中搅拌，直到混合液转变成为发白的溶胶；然后将溶胶在400°C的温度的煅烧炉中煅烧2h ；
[0185]将煅烧得到的化合物在研钵中研磨成精细的粉末颗粒，然后将得到的粉末颗粒在800°C煅烧，然后冷却至室温研磨后得到样品。
[0186]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0187]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0188]实施例18
[0189]a)将摩尔比为1.5:1的Sr (NO3)2和Ce(NO3)3.6H20溶解在去离子水中；
[0190]b)将摩尔比为0.1:0.3:0.1的Zn(NO3)2、Eu(NO3)3和Ca(NO3)2加入到上述溶液中。Eu(NO3)3是由Eu2O3溶解在含有一定浓度的HNO3的溶液中制备的；
[0191]c)对于上述含有化学比例的溶液，分别将摩尔比列为1:3的草酸和聚乙二醇加入其中，保持草酸与阳离子的比例为6:1 ;
[0192]d)配置好的混合溶液在水浴中保持一定的温度加热，并高速搅拌30min，然后用NH3.H2O调节PH值为5 ；
[0193]e)将调节好的混合溶液在温度为90~100°C的水浴中搅拌，直到混合液转变成为发白的溶胶；然后将溶胶在400°C的温度的煅烧炉中煅烧2h ；
[0194]将煅烧得到的化合物在研钵中研磨成精细的粉末颗粒，然后将得到的粉末颗粒在850°C煅烧，然后冷却至室温研磨后得到样品。
[0195]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0196]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，监测光谱为614nm时，荧光粉的激发光谱从200到400nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在614nm，显示较强的红光发射。
[0197]实施例19
[0198]a)将摩尔比为1.85:1的Sr (NO3) 2和Ce (NO3) 3.6H20溶解在去离子水中；
[0199]b)将摩尔比为0.1:0.05的Zn(NO3)JP Sm(NO3)3加入到上述溶液中。Eu(NO3)3是由Eu2O3溶解在含有一定浓度的HNO3的溶液中制备的；
[0200]c)对于上述含有化学比例的溶液，加入一定量的丙烯酰胺，保持丙烯酰胺与阳离子的比例为6:1 ;
[0201]d)配置好的混合溶液在水浴中在90~100°C的水浴中加热，并高速搅拌30min ；
[0202]e)然后加入丙烯酰胺摩尔数的1%的过硫酸铵作为引发剂使丙烯酰胺聚合，直到混合液转变成为发白的溶胶；然后将溶胶在400°C的温度的煅烧炉中煅烧2h ；
[0203]将煅烧得到的化合物在研钵中研磨成精细的粉末颗粒，然后将得到的粉末颗粒在750°C煅烧，然后冷却至室温研磨后得到样品。
[0204]对所述荧光粉进行XRD分析，结果表明其具有相应的纯相组成，即表明其具有上述原子比组成。
[0205]对所述荧光粉在F-7000的荧光分光光度计中进行光谱检测，监测光谱为607nm时，荧光粉的激发光谱从200到420nm，可以被商业LED芯片高效的激发；用波长为400nm的近紫外光激发荧光粉，发射主峰在607nm，显示较强的红光发射。
[0206]以上对本发明提供的一种荧光粉及其制备方法进行了详细的介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，应当指出，对于本【技术领域】的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
【权利要求】
1.一种荧光粉，其特征在于，具有式I所示的原子比:
Sr2-x-wAxCe04+(w_z)/2Xz:wRE I ； 其中:A为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种； X为F、Cl和Br中的一种或几种；
RE 为 Eu 或 Sm ; O≤χ≤0.5 ; O≤z≤0.3 ;
0.01 ^ w ^ 0.5。
2.一种荧光粉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: A)将含有Sr的化合物、含有A的化合物、含有X的化合物、含有Ce的化合物以及含有RE的化合物混合，得到混合固体粉末； B)将所述混合固体粉末在氧化气氛中焙烧，得到原子比为Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:WRE的化合物； A为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种； X为F、Cl和Br中的一种或几种；
RE 为 Eu 或 Sm ; O≤χ≤0.5 ; O≤z≤0.3 ;
0.01 ^ w ^ 0.5。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述含有Sr的化合物为含有Sr的碳酸盐、草酸盐、硝酸盐、氧化物或氢氧化物； 所述含有A的化合物为含有Mg、Ca、Ba或Zn的氧化物、碳酸盐、硝酸盐或草酸盐； 所述含有Ce的化合物为含有Ce的氧化物、碳酸盐、草酸盐、卤化物或硝酸盐。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述含有X的化合物为含有F、C1和Br的铵盐或碱金属盐。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述含有RE的化合物为含有Eu和/或Sm的氧化物、碳酸盐、草酸盐、卤化物或硝酸盐。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)具体为: BI)将所述混合固体粉末在氧化气氛中焙烧，得到焙烧混合物； B2)将上述焙烧混合物降温后，在氧化气氛中进行第二次焙烧，得到原子比为Sr2-x-wAxCe04+(w_z)/2Xz: wRE 的化合物。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述焙烧的温度为800~1200°C;所述焙烧的时间为10~20小时。
8.一种荧光粉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
a)将Sr (NO3) 2、Ce (NO3) 3.6H20、A (NO3) 2、RE (NO3) 3、和水混合后，得到混合液； b)将上述步骤得到的混合液、螯合剂和凝胶基质加热后，得到溶胶； c)将上述溶胶进行煅烧后，再降温进行第二次煅烧，得到原子比为Sr2_x_wAxCe04+(w_z)/2Xz:wRE 的化合物； A为Mg、Ca、Ba和Zn中的一种或几种；X为F、Cl和Br中的一种或几种；
RE 为 Eu 或 Sm ; .O≤χ≤0.5 ; .O≤z≤0.3 ;
.0.01≤w ≤ 0.5。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述螯合剂为柠檬酸、草酸或丙烯酰胺；所述凝胶基质为聚乙二醇或丙烯酰胺。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述煅烧的温度为300~500°C，所述煅烧的时间为1~3小时；所述第二次煅烧的温度为800~1000°C，所述第二次煅烧的时间为10~20小时。
【文档编号】C09K11/86GK103725286SQ201410027087
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2014年1月21日 优先权日:2014年1月21日
【发明者】李成宇, 李海锋, 张洪杰, 庞然, 姜丽宏 申请人:中国科学院长春应用化学研究所