粘着片及显示体的制作方法

文档序号:12793435阅读:136来源:国知局
粘着片及显示体的制作方法与工艺

本发明涉及一种适于贴合显示体构成构件的粘着片、及使用该粘着片的粘着剂层而得到的显示体。



背景技术:

近年来,智能手机或平板电脑等各种行动电子装置具备使用显示体模组的显示器,该显示器通常成为触模面板,所述显示体模组具有液晶元件、发光二极体(led元件)、有机电致发光(有机el)元件等。

在如上述的显示器中,通常在显示体模组的表面侧设置有保护面板。随着电子装置的薄型化、轻量化,上述保护面板从以往的玻璃板变更为丙烯酸板和聚碳酸酯板等塑料板。

在化,在保护面板与显示体模组之间设有空隙,以免在保护面板因外力而变形时变形的保护面板与显示体模组碰撞。

然而,若存在如上所述的空隙也即空气层,则由保护面板与空气层的折射率差、以及空气层与显示体模组的折射率差所引起的光的反射损失增大,存在显示器的画质下降的问题。

因此,提出了通过利用粘着剂层填补保护面板与显示体模组之间的空隙来提高显示器的画质。但是,在保护面板的显示体模组侧,边框状印刷层有时作为段差而存在。若粘着剂层不追随该段差,则在段差附近,粘着剂层浮起,由此产生光的反射损失。因此,对上述粘着剂层要求段差追随性。

为了解决上述课题,专利文献1中,作为填补保护面板与显示体模组之间的空隙的粘着剂层,揭示有在25℃、1hz下的剪切储能模量(g’)为1.0×105pa以下且胶凝部分为40%以上的粘着剂层。

专利文献1中所公开的发明中,欲通过降低粘着剂层中的常温时的储能模量(g’)来提高段差追随性。然而,若如上述般降低常温时的储能模量(g’),则高温时的储能模量(g’)过度降低而在耐久条件下产生问题。例如,实施高温高湿条件时,在段差附近产生气泡,或者由于从作为保护面板的塑料板产生逸气(outgas)而导致产生气泡、浮起、剥离等起泡现象。另一方面,若为了提高抗起泡性而使粘着剂层固化,则段差追随性下降。

此外,若如上述般降低粘着剂层的储能模量(g’),则粘着剂层的被膜强度降低而加工性恶化。例如,产生对粘着片进行冲切加工等时,粘着剂从切割面溢出而导致粘着剂附着于刀刃等问题。

另一方面,为了解决如上述段差追随性及加工性的课题,专利文献2中揭示有如下粘着片:由两层以上的层构成粘着剂层,与表面层的储存剪切弹性模量相比将中间层的储存剪切弹性模量设为更高,并且将片材整体的压入硬度设定于规定范围内。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2010-97070号公报

专利文献2:日本特开2012-184390号公报



技术实现要素:

本发明要解决的技术问题

然而,专利文献2的粘着片中,表面层的储存剪切弹性模量较低,因此贴附于由塑料板构成的保护面板,且放置于高温高湿条件时,存在产生起泡的问题。

本发明是鉴于所述实际情况而完成的,其目的在于提供一种粘着剂层在段差追随性及抗起泡性这两方面均优异,并且加工性良好的粘着片及显示体。

解决技术问题的技术手段

为了实现上述目的,第一、本发明提供一种粘着片,其具备粘着剂层,该粘着片的特征在于,所述粘着剂层具备:第一粘着剂层,其为一个表面侧的外层;第二粘着剂层,其为另一表面侧的外层;及第三粘着剂层,其作为中间层而位于所述第一粘着剂层与所述第二粘着剂层之间,构成所述第一粘着剂层的粘着剂及构成第二粘着剂层的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)分别为0.1mpa以上,所述第三粘着剂层由活性能量射线固化性粘着剂构成,与构成所述第一粘着剂层的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)及构成第二粘着剂层的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)相比,所述活性能量射线固化性粘着剂固化前在23℃下的储能模量(g’)更低(发明1)。

第二、本发明提供一种粘着片,其具备着剂层,该粘着片的特征在于,所述粘着剂层具备:第一粘着剂层,其为一个表面侧的外层;第二粘着剂层,其为另一表面侧的外层;及第三粘着剂层,其作为中间层而位于所述第一粘着剂层与所述第二粘着剂层之间,构成所述第一粘着剂层的粘着剂及构成第二粘着剂层的粘着剂的100%模量分别为60kpa以上,所述第三粘着剂层由活性能量射线固化型固化性粘着剂构成,与构成所述第一粘着剂层的粘着剂的100%模量及构成第二粘着剂层的粘着剂的100%模量相比,所述活性能量射线固化型固化性粘着剂固化前的100%模量更低(发明2)。

根据上述发明(发明1、发明2),粘着剂层具备固化前的储能模量(g’)或100%模量较低的第三粘着剂层来作为中间层,由此该粘着剂层的初始段差追随性优异,且作为外层的第一粘着剂层及第二粘着剂层的储能模量(g’)或100%模量较高,并且第三粘着剂层通过活性能量射线的照射而被固化,由此即使于高温高湿条件下段差追随性也优异。此外,该粘着剂层中,作为外层的第一粘着剂层及第二粘着剂层的储能模量(g’)或100%模量较高,并且第三粘着剂层通过活性能量射线的照射而固化,由此抗起泡性优异。而且,该粘着剂层中,将储能模量(g’)或100%模量较高的第一粘着剂层及第二粘着剂层作为外层,且将固化前的储能模量(g’)或100%模量较低的第三粘着剂层作为中间层,从而减小固化前的储能模量(g’)或100%模量较低的粘着剂层的截面面积,由此加工性良好。

上述发明(发明1、2)中,构成所述第一粘着剂层的粘着剂及构成第二粘着剂层的粘着剂为活性能量射线非固化性粘着剂(发明3)。

上述发明(发明1~3)中,所述所述第三粘着剂层的厚度与第一粘着剂层及所述第二粘着剂层的合计厚度的比优选为0.3以上且5以下(发明4)。

上述发明(发明1~4)中,所述粘着剂层的总厚度优选为50μm以上且300μm以下(发明5)。

上述发明(发明1~5)中,优选用于对至少在被贴合的一侧表面具有段差的一个显示体构成构件和另一个显示体构成构件进行贴合(发明6)。

上述发明(发明1~6)中,优选所述粘着片具备两片剥离片,所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面相接的方式夹持于所述两片剥离片中(发明7)。

第三、本发明提供一种显示体,其具备:显示体构成构件,至少在被贴合的一侧表面具有段差;另一显示体构成构件;及粘着剂层,使所述一显示体构成构件与所述另一显示体构成构件彼此贴合,该显示体的特征在于,所述粘着剂层为通过对所述粘着片(发明1~7)的粘着剂层进行固化而成的粘着剂层(发明8)。

发明效果

本发明的粘着片及显示体的粘着剂层在段差追随性及抗起泡性这两方面均优异,并且加工性为良好。

附图说明

图1为本发明的一个实施方式的粘着片的截面图。

图2为本发明的一个实施方式的层叠体的截面图。

附图标记说明

1:粘着片;2:粘着剂层;21:第一粘着剂层;22:第二粘着剂层;23:第三粘着剂层;31、32:剥离片;4:显示体;51:第一显示体构成构件;52:第二显示体构成构件;6:印刷层

具体实施方式

以下,对本发明的实施方式进行说明。

〔粘着片〕

将本发明的一个实施方式的粘着片的截面图示于图1。

如图1所示,本实施方式的粘着片1由两片剥离片31、剥离片32和粘着剂层2构成,该粘着剂层2以与所述两片剥离片31、剥离片32的剥离面相接的方式夹持于该两片剥离片31、剥离片32中。另外,本说明书中的剥离片的剥离面指,在剥离片中具有剥离性的表面,且包含已实施剥离处理的表面及即使未实施剥离处理也显示剥离性的表面中的任一个。

本实施方式中的粘着剂层2具备:第一粘着剂层21,其为一个表面侧(剥离片31侧)的外层;第二粘着剂层22,其为另一表面侧(剥离片32侧)的外层;及第三粘着剂层23,其作为中间层而位于第一粘着剂层21与第二粘着剂层22之间。本实施方式中,第一粘着剂层21及第二粘着剂层22分别为粘着剂层2的最外层,第一粘着剂层21与剥离片31的剥离面相接,第二粘着剂层22与剥离片32的剥离面相接,但并不限定于此。

本实施方式中的构成第一粘着剂层21的粘着剂及构成第二粘着剂层22的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)分别为0.1mpa以上。此外,第三粘着剂层23由活性能量射线固化性粘着剂构成。而且,与构成第一粘着剂层21的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)及构成第二粘着剂层22的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)相比,将该活性能量射线固化性粘着剂固化前(基于活性能量射线照射的固化前)在23℃下的储能模量(g’)设定为更低(以上为第一择一条件)。

或者,本实施方式中的构成第一粘着剂层21的粘着剂及构成第二粘着剂层22的粘着剂的100%模量分别为60kpa以上。此外,第三粘着剂层23由活性能量射线固化性粘着剂构成。而且,与构成第一粘着剂层21的粘着剂的100%模量及构成第二粘着剂层22的粘着剂的100%模量相比,将该活性能量射线固化性粘着剂固化前(基于活性能量射线照射的固化前)的100%模量设定为更低(以上为第二择一条件)。

本实施方式中的粘着剂层2由上述3层结构构成,各粘着剂层21、粘着剂层22、粘着剂层23满足上述必要条件,由此在段差追随性及抗起泡性这两方面均优异,并且加工性良好。即,本实施方式中的粘着剂层2具备固化前的储能模量(g’)或100%模量较低的第三粘着剂层23来作为中间层,由此粘着剂层2的初始段差追随性优异。进而,作为外层的第一粘着剂层21及第二粘着剂层22的储能模量(g’)或100%模量较高,并且第三粘着剂层23通过活性能量射线的照射而固化,由此即使于高温高湿条件下,段差追随性也优异。例如,将本实施方式的粘着片贴附于具有段差的显示体构成构件时,可抑制于段差附近产生间隙、浮起等。而且,即使以该状态于高温高湿条件下,例如,85℃、85%rh条件下放置72小时的情况下,也可抑制于段差附近产生气泡、浮起、剥离等。此外,本实施方式中的粘着剂层2中,作为外层的第一粘着剂层21及第二粘着剂层22的储能模量(g’)或100%模量较高,并且第三粘着剂层23通过活性能量射线的照射而固化,由此抗起泡性优异。例如,即使将使用本实施方式的粘着片1而得到的显示体(显示器)于高温高湿条件下,例如,85℃、85%rh条件下放置72小时,且从由塑料板等构成的显示体构成构件产生逸气的情况下,也可抑制于粘着剂层与显示体构成构件的表面产生气泡、浮起、剥离等起泡现象。进而,本实施方式中的粘着剂层2中,将储能模量(g’)或100%模量较高的第一粘着剂层21及第二粘着剂层22作为外层,且将固化前的储能模量(g’)或100%模量较低的第三粘着剂层23作为中间层。由此,减少粘着剂层2整体中的、固化前的储能模量(g’)或100%模量较低的粘着剂层部分的截面面积,由此加工性良好。从而,例如可抑制产生对粘着片1进行冲切加工等时,粘着剂从切割面溢出而导致粘着剂附着于刀刃等问题。

如所述,作为第一择一条件,构成第一粘着剂层21的粘着剂及构成第二粘着剂层22的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)分别为0.1mpa以上,优选为0.12mpa以上,特别优选为0.14mpa以上。此外,该储能模量(g’)优选为0.5mpa以下,特别优选为0.25mpa以下,0进一步优选为.18mpa以下。该储能模量(g’)为0.5mpa以下,由此可将粘着剂层2的段差追随性保持为较高。另外,构成第一粘着剂层21的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)及构成第二粘着剂层22的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)可以相同,也可以不同。

此外,作为第一择一条件,与构成第一粘着剂层21的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)及构成第二粘着剂层22的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)相比,将构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂固化前在23℃下的储能模量(g’)设定为更低。作为具体数值,该储能模量(g’)优选为0.10mpa以下,特别优选为0.09mpa以下,进一步优选为0.08mpa以下。由此,可将粘着剂层2设为其段差追随性更加优异。此外,该储能模量(g’)优选为0.01mpa以上,特别优选为0.03mpa以上,进一步优选为0.06mpa以上。由此,可将粘着剂层2设为其加工性更加良好。另外,上述储能模量(g’)的测定方法如后述的试验例所示。

在此,构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂的固化后(基于活性能量射线照射的固化后)在23℃下的储能模量(g’)优选为0.1mpa以上,特别优选为0.11mpa以上,进一步优选为0.12mpa以上。由此,可将粘着剂层2设为其抗起泡性及高温高湿条件下的段差追随性更加优异。另一方面,该储能模量(g’)优选为0.5mpa以下,特别优选为0.3mpa以下,进一步优选为0.18mpa以下。由此,可将第三粘着剂层23的粘着力、尤其可将针对第一粘着剂层21及第二粘着剂层22的粘着力保持为较高。

另外,与构成第一粘着剂层21的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)及构成第二粘着剂层22的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)相比,构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂的固化后在23℃下的储能模量(g’)可以更小,也可以更大,两者也可以相同。其中,与构成第一粘着剂层21的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)及构成第二粘着剂层22的粘着剂在23℃下的储能模量(g’)相比,优选构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂的固化后在23℃下的储能模量(g’)更大。由此,粘着剂层2的抗起泡性及高温高湿条件下的段差追随性更加优异。

如所述,作为第二择一条件,构成第一粘着剂层21的粘着剂及构成第二粘着剂层22的粘着剂的100%模量分别为60kpa以上,优选为70kpa以上,特别优选为80kpa以上。此外,该100%模量优选为150kpa以下,特别优选为140kpa以下,进一步优选为130kpa以下。该100%模量为150kpa以下,由此可将粘着剂层2的段差追随性保持为较高。另外,构成第一粘着剂层21的粘着剂的100%模量及构成第二粘着剂层22的粘着剂的100%模量可以相同,也可以不同。

此外,作为第二择一条件,与构成第一粘着剂层21的粘着剂的100%模量及构成第二粘着剂层22的粘着剂的100%模量相比,将构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂固化前的100%模量设定为更低。作为具体数值,该储能模量(g’)优选为60kpa以下,特别优选为50kpa以下,进一步优选为40kpa以下。由此,可将粘着剂层2设为其段差追随性更加优异。此外,该100%模量优选为5kpa以上,特别优选为10kpa以上,进一步优选为15kpa以上。由此,可将粘着剂层2设为其加工性更加良好。另外,上述100%模量的测定方法如后述的试验例所示。

在此,构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂的固化后(基于活性能量射线照射的固化后)的100%模量优选为30kpa以上,特别优选为40kpa以上,进一步优选为50kpa以上。由此,可将粘着剂层2设为其抗起泡性及高温高湿条件下的段差追随性更加优异。另一方面,该100%模量优选为300kpa以下,特别优选为200kpa以下,进一步优选为180kpa以下。由此,可将第三粘着剂层23的粘着力、尤其可将针对第一粘着剂层21及第二粘着剂层22的粘着力保持为较高。

另外,与构成第一粘着剂层21的粘着剂的100%模量及构成第二粘着剂层22的粘着剂的100%模量相比,构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂的固化后(基于活性能量射线照射的固化后)的100%模量可以更小,也可以更大,两者也可以相同。该些中,与构成第一粘着剂层21的粘着剂的100%模量及构成第二粘着剂层22的粘着剂的100%模量相比,构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂的固化后的100%模量优选为更大。由此,粘着剂层2的抗起泡性及高温高湿条件下的段差追随性更加优异。

第三粘着剂层23的厚度与第一粘着剂层21及第二粘着剂层22的合计厚度的比优选为0.3以上,特别优选为0.4以上,进一步优选为0.5以上。此外,该比优选为5以下,特别优选为3以下,进一步优选为2以下,最优选为0.8以下。该比落入上述范围内,由此可更加良好地发挥所述的段差追随性、抗起泡性及加工性的效果。另外,将各层的厚度作为依据jisk7130而测定的值。

粘着剂层2的总厚度优选为50μm以上,特别优选为75μm以上,进一步优选为100μm以上。此外,该总厚度优选为300μm以下,特别优选为250μm以下,进一步优选为200μm以下。粘着剂层2的总厚度落入上述范围内,由此可更加良好地发挥所述的段差追随性、抗起泡性及加工性的效果。

第一粘着剂层21的厚度及第二粘着剂层22的厚度分别优选为25μm以上,特别优选为30μm以上,进一步优选为50μm以上。此外,该厚度优选为100μm以下,特别优选为80μm以下,进一步优选为75μm以下。通过该厚度在上述范围内,由此可更加良好地发挥所述的段差追随性、抗起泡性及加工性的效果。另外,第一粘着剂层21的厚度及第二粘着剂层22的厚度可以相同,也可以不同。

第三粘着剂层23的厚度优选为25μm以上,特别优选为30μm以上,进一步优选为50μm以上。此外,该厚度优选为150μm以下,特别优选为125μm以下,进一步优选为100μm以下,最优选为75μm以下。该厚度落入上述范围内,由此可更加良好地发挥所述的段差追随性、抗起泡性及加工性的效果。

1.第一粘着剂层及第二粘着剂层

构成第一粘着剂层的粘着剂及构成第二粘着剂层的粘着剂只要满足所述的物性,则并无特别限定,可以为活性能量射线固化性粘着剂,也可以为活性能量射线非固化性粘着剂,但优选为活性能量射线非固化性粘着剂。由此,可将对粘着剂层2照射活性能量射线之后的针对被粘物(尤其显示体构成构件)的密合性(粘着力)保持为更高。另外,构成第一粘着剂层的粘着剂及构成第二粘着剂层的粘着剂可以为彼此相同的粘着剂,也可以为不同的粘着剂。

以下,主要对活性能量射线非固化性粘着剂进行说明。另外,关于活性能量射线固化性粘着剂的情况下,可使用与后述的构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂相同的粘着剂。

作为构成第一粘着剂层及第二粘着剂层的活性能量射线非固化性粘着剂,例如可以为丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、胺酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯基醚类粘着剂等的任一个。此外,粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任一个,也可以为交联型或非交联型中的任一个。

上述中,优选为丙烯酸类粘着剂。该情况下,本实施方式中的粘着剂优选由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的粘着性组成物(以下,有时称为“粘着性组成物p”。)而得到。粘着性组成物p进一步含有优选交联剂(b),该情况下,本实施方式中的粘着剂可通过交联粘着性组成物p而得到。另外,本说明书中,(甲基)丙烯酸酯指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者。其他类似术语也相同。此外,“聚合物”还包含“共聚物”的概念。

(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)通过含有烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯来作为构成该聚合物的单体单元,能够显现优选的粘着性。从该观点考虑,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有下限值为50质量%以上的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯来作为构成该聚合物的单体单元,特别优选为含有60质量%以上,进一步优选为含有70质量%以上。若含有50质量%以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,则(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)能够发挥较优选的粘着性。并且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有上限值为97质量%以下的上述(甲基)丙烯酸烷基酯来作为构成该聚合物的单体单元,特别优选为含有90质量%以下,进一步优选为含有85质量%以下。通过含有97质量%以下的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,能够将较优选量的其他单体成分导入到(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中。

作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛脂、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯等,其中,从进一步提高粘着性的观点考虑,优选为含有烷基的碳原子数为4~8的(甲基)丙烯酸酯。这些物质可以单独使用,也可以组合两种以上使用。另外,烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基指直链状、支链状或环状的烷基。

并且,作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选组合使用作为均聚物的玻璃转变温度(tg)超过0℃的(优选为70℃以上的)硬单体和作为均聚物的玻璃转变温度(tg)为0℃以下的软单体。这是因为,通过软单体保持粘着性及柔软性,并且由硬单体提高内聚力,由此段差追随性能够更加优异。此时,硬单体与软单体的质量比优选为5:95~40:60,特别优选为20:80~30:70。

作为上述硬单体,例如可以举出丙烯酸甲酯(tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(tg105℃)、丙烯酸异冰片酯(tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(tg180℃)、丙烯酸金刚烷基酯(tg115℃)、甲基丙烯酸金刚烷基酯(tg141℃)等。这些物质可以单独使用,也可以组合两种以上使用。

在上述硬单体中,从防止对粘着性及透明性等其他特性的不良影响并且进一步发挥硬单体的性能的观点考虑,优选为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸异冰片酯。若还考虑粘着性,则更优选为丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯,特别优选为甲基丙烯酸甲酯。

作为上述软单体,可以优选举出具有碳原子数为2~12的直链状或支链状的烷基的丙烯酸烷基酯。例如,可以优选举出丙烯酸2-乙基己酯(tg-70℃)、丙烯酸正丁酯(tg-54℃)等。这些物质可以单独使用,也可以组合两种以上使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有含反应性官能基单体来作为构成该聚合物的单体单元。源自该含反应性官能基单体的反应性官能基与后述的交联剂(b)进行反应,由此形成交联结构(三维网状结构),可以得到具有所希望的内聚力的粘着剂。

作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中作为构成该聚合物的单体单元而含有的含反应性官能基单体,可以优选举出在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,特别优选为与交联剂(b)的反应性优异且对被着体的不良影响较少的含羟基单体。

作为含羟基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中的羟基与交联剂(b)的反应性及与其他单体的共聚性的观点考虑,优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。这些物质可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

作为含羧基单体,例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等乙烯性不饱和羧酸。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中的羧基与交联剂(b)的反应性及与其他单体的共聚性的观点考虑,优选为丙烯酸。这些物质可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

作为含氨基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些物质可以单独使用,也可以组合两种以上使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羟基单体来作为构成该聚合物的单体单元的情况下,其含量的下限值优选为3质量%以上,特别优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上。此外,其含量的上限值优选为35质量%以下,3特别优选为0质量%以下,进一步优选为25质量%以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)以上述量含有含羟基单体来作为单体单元,则所得到的粘着剂中残留有规定量的羟基。羟基为亲水性基团,若于粘着剂中存在规定量的该亲水性基团,则即使将粘着剂放置于高温高湿条件下的情况下,与在该高温高湿条件下浸入粘着剂的水分的相容性也为良好,其结果,返回到常温常湿状态时的粘着剂的白化得到抑制(耐湿热白化性优异)。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羧基单体来作为构成该聚合物的单体单元的情况下,其含量的下限值优选为0.5质量%以上,更优选为1质量%以上,特别优选为6质量%以上。此外,其含量的上限值优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,特别优选为10质量%以下。

另外,被粘物为因酸而易受不良影响的材料、例如为透明导电膜或金属配线等情况下,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中,优选作为构成该聚合物的单体单元而并不含有含羧基单体。由此,例如可抑制腐蚀透明导电膜或金属配线,或改变透明导电膜的电阻值。

在此,“不含有具有羧基的单体”指实质上不含有具有羧基的单体,除了完全不含有含羧基单体以外,还容许以如下基准含有含羧基单体,即不会产生由羧基引起的透明导电膜或金属配线等的腐蚀。具体而言,容许(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中,作为单体单元而含有0.01质量%以下的含羧基单体,优选为含有0.001质量%以下的量。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)根据需要可以含有其他单体来作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体,为了不妨碍含反应性官能基单体的作用,优选不含具有反应性的官能基的单体。作为这种其他单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等具有非交联性的叔氨基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些物质可以单独使用,也可以组合两种以上使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的下限值优选为20万以上,特别优选为30万以上,进一步优选为40万以上。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(gpc)法而测定的标准聚苯乙烯换算值。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的下限值为上述下限值以上,则粘着剂的抗起泡性及高温高湿条件下的段差追随性更加优异。

并且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的上限值优选为100万以下,特别优选为90万以下,进一步优选为70万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的上限值为上述以下,则粘着剂在贴附时的段差追随性更加优异。

另外,在粘着性组成物p中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

(2)交联剂(b)

粘着性组成物p优选含有交联剂(b)。粘着性组成物p通过含有交联剂(b),使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)交联而形成三维网状结构,能够提高所得到的粘着剂的内聚力,从而进一步提高抗起泡性及高温高湿条件下的段差追随性。

交联剂(b)只要与具有(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的反应性基团反应即可,例如可举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、联胺类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羟基单体来作为构成该聚合物的单体单元的情况下,优选使用与该羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羧基单体来作为构成该聚合物的单体单元的情况下,优选使用与该羧基的反应性优异的环氧类交联剂。另外,交联剂(b)可单独使用一种,或组合两种以上来使用。

异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可以举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等作为与含低分子活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的观点考虑,优选为三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选为三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。

作为环氧类交联剂,例如可以举出1,3-双(n,n’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、n,n,n’,n’-四缩水甘油基间苯二亚甲基二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。其中,从与羧基的反应性的观点考虑,优选为1,3-双(n,n’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。

粘着性组成物p中的交联剂(b)的含有量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份,下限值优选为0.001质量份以上特别优选为,0.01质量份以上,进一步优选为0.02质量份以上。并且,上限值优选为10质量份以下,特别优选为5质量份以下,进一步优选为1质量份以下。

交联剂(b)的含量于上述范围内,由此所得到的粘着剂的内聚力为优选,且粘着剂的抗起泡性及高温高湿条件下的段差追随性得到提高。

(3)各种添加剂

粘着性组成物p中根据需要可以添加在丙烯酸类粘着剂中通常使用的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂等。

另外,粘着性组成物p为表示在粘着剂层中以原状态或反应的状态残存的各种成分的混合物,在干燥工序等中被去除的成分例如后述的聚合溶剂及稀释溶剂不含于粘着性组成物p中。

在此,若粘着性组成物p含有硅烷偶联剂,则所得到的粘着剂与玻璃构件或塑料板的密合性得到提高。由此,所得到的粘着剂其抗起泡性及高温高湿条件下的段差追随性更加优异。

作为硅烷偶联剂,优选在分子内具有至少一个烷氧基硅基的有机硅化合物且与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的相容性良好、并且具有透光性者。

作为这种硅烷偶联剂,例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧基结构的硅化合物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或它们的至少一个与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些物质可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

粘着性组成物p含有硅烷偶联剂时,其含量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份,下限值优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。并且,含量的上限值优选为5质量份以下,特别优选为1质量份以下,进一步优选为0.5质量份以下。

(4)粘着性组成物的制备

粘着性组成物p可通过如下而制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),且根据需要对所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)添加交联剂(b)及添加剂。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)能够通过将构成聚合物的单体的混合物利用通常的自由基聚合法进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合优选根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法进行。作为聚合溶剂,例如可以举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,也可以并用两种类以上。

作为聚合引发剂,可以举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可以并用两种类以上。作为偶氮类化合物,例如可以举出2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(环己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。

作为有机过氧化物,例如可以举出过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。

另外,在上述聚合工序中,通过添加2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节所得到的聚合物的重均分子量。

若得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),则在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的溶液中添加根据所需交联剂(b)、添加剂及稀释溶剂并充分混合,由此得到由溶剂稀释的粘着性组成物p(涂布溶液)。另外,当在上述各成分中的任意一个使用固体状物质时,或者当以未稀释的状态与其他成分混合时产生析出时,可以将该成分预先单独在稀释溶剂中溶解或稀释之后,与其他成分混合。

作为上述稀释溶剂,例如使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、二氯甲烷、氯化乙烯等卤代烃、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。

作为如此制备的涂布溶液的浓度、粘度,只要在可涂层的范围即可,并没有特别限制,可以根据状况适当选定。例如,稀释成粘着性组成物p的浓度成为10~60质量%。另外,当得到涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并非必要条件,只要粘着性组成物p为可涂层的粘度等,则也可以不添加稀释溶剂。此时,粘着性组成物p成为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。

(5)粘着剂的制备

构成第一粘着剂层21的粘着剂及构成第二粘着剂层22的粘着剂可通过交联粘着性组成物p而较优选地得到。粘着性组成物p的交联通常可通过加热处理来进行。另外,该加热处理兼作从涂布于所希望的对象物的粘着性组成物p的涂膜挥发稀释溶剂等时的干燥处理。

加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。并且,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。

加热处理后,根据需要可以设置在常温(例如,23℃、50%rh)下进行1~2周左右的养护期间。当需要该养护期间时,在经过养护期间之后形成粘着剂,当不需要养护期间时,在加热处理结束之后形成粘着剂。

通过上述加热处理(及养护),(含有交联剂(b)的情况下,经由该交联剂(b))(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)得到充分交联。

(6)胶凝部分

构成第一粘着剂层21的粘着剂及构成第二粘着剂层22的粘着剂的胶凝部分的下限值优选为50%以上,特别优选为60%以上,进一步优选为65%以上。若粘着剂的胶凝部分为50%以上,则粘着剂的内聚力变高,且粘着剂层2其抗起泡性及高温高湿下的段差追随性更加良好。此外,该粘着剂的胶凝部分的上限值优选为85%以下,特别优选为80%以下,进一步优选为75%以下。若粘着剂的胶凝部分为85%以下,则粘着剂不会变的过硬,且该粘着剂层其段差追随性更加优异。在此,粘着剂的胶凝部分的测定方法如后述的试验例所示。

(7)粘着力

第一粘着剂层21(的与基材的层叠体)及第二粘着剂层22(的与基材的层叠体)相对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为5n/25mm以上,特别优选为10n/25mm以上,进一步优选为15n/25mm以上。若该粘着力为上述下限值以上,则抗起泡性及高温高湿条件下的段差追随性更加优异。此外,上述粘着力的上限值优选为50n/25mm以下,特别优选为40n/25mm以下,进一步优选为35n/25mm以下。若该粘着力为上述上限值以下,则可得到良好的再加工性,且产生贴合错误的情况下,可再利用高价显示体构成构件。

在此,本说明书中的粘着力基本上指,通过依据jisz0237:2009的180度剥离法测定的粘着力,该粘着力将测定用样品设为宽25mm、长100mm,将该测定用样品贴附于被粘物,以0.5mpa、50℃加压20分钟之后,于常压、23℃、50%rh的条件下放置24小时,之后以剥离速度300mm/min进行测定。另外,作为上述基材而使用厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜。

(8)段差追随率

第一粘着剂层21及第二粘着剂层22的、以下述式表示的段差追随率(%)的下限值优选为10%以上,特别优选为15%以上,进一步优选为20%以上。此外,该段差追随率(%)的上限值优选为50%以下,特别优选为45%以下,进一步优选为40%以下。

段差追随率(%)={(规定耐久试验后,无气泡、浮起、剥离等而保持填补状态的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度)}×100

另外,段差追随率的试验方法如后述的试验例所示。

作为外层的第一粘着剂层21及第二粘着剂层22的段差追随率在上述范围内,由此作为本实施方式的粘着片1的粘着剂层2,段差追随性容易更加优异。

2.第三粘着剂层

关于构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂,若其满足所述的物性,则并无特别限定。活性能量射线固化性粘着剂优选为至少含有活性能量射线固化性单体、寡聚物及聚合物的任一个,或含有它们的混合物,除此以外,也可以含有活性能量射线非固化性单体、寡聚物及聚合物中的任一个,或它们的混合物。

本实施方式中,构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂优选由粘着性组成物q而得到,该粘着性组成物q含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)和活性能量射线固化性化合物(d)。粘着性组成物q进一步优选含有交联剂(b),该情况下,上述活性能量射线固化性粘着剂可通过交联粘着性组成物q而得到。

(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)

关于(甲基)丙烯酸酯聚合物(c),只要构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂满足所述的物性,基本上与所述的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)相同。然而,第三粘着剂层23为中间层,且不会与被粘物直接接触,因此(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)还优选含有含羧基单体来作为构成该聚合物的单体单元。

此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)还优选含有含氮原子单体来作为构成该聚合物的单体单元。聚合物中作为构成单元而存在含氮原子单体,由此可促进(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)的反应性官能基与交联剂(b)的交联反应。作为上述含氮原子单体,可举出具有氨基的单体、具有酰胺基的单体、具有含氮杂环的单体等,其中,从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)具有适当的刚性的观点考虑,优选为具有含氮杂环的单体。

作为具有含氮杂环的单体,例如可以举出n-(甲基)丙烯酰基吗啉、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、n-(甲基)丙烯酰基哌啶、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、n-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、n-乙烯基咔唑、n-乙烯基酞酰亚胺等,其中,优选为发挥更加优异的粘着力的n-(甲基)丙烯酰基吗啉,特别优选为n-丙烯酰基吗啉。

另外,作为含氮原子单体,例如也可以使用(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺、n-苯基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等。

以上的含氮原子单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)含有含氮原子单体来作为构成该聚合物的单体单元的情况下,优选含有1质量%以上的该含氮原子单体,特别优选为含有2质量%以上,进一步优选为含有3质量%以上。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有20质量%以下的该含氮原子单体来作为构成该聚合物的单体单元,特别优选为含有15质量%以下进一步优选为,含有10质量%以下。若含氮原子单体的含量于上述范围内,则可良好地得到促进(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)与交联剂(b)的交联反应的效果。

(2)活性能量射线固化性化合物(d)

若粘着性组成物q含有活性能量射线固化性化合物(d),则通过活性能量射线的照射使活性能量射线固化性粘着剂固化时,活性能量射线固化性化合物(d)彼此聚合,该活性能量射线固化性粘着剂通过对该粘着性组成物q进行热交联而成,因此可推测该聚合的活性能量射线固化性化合物(d)被缠绕成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的交联结构(三维网状结构)。具有上述高级结构的粘着剂的内聚力较高,且显示相对较高的弹性模量,因此中间层而具有第三粘着剂层23的粘着剂层2成为抗起泡性更加优异。

活性能量射线固化性化合物(d)通过活性能量射线的照射而被固化,且若为可得到上述效果的化合物,则并无特别限制,可以为单体、寡聚物或聚合物中的任意一个,也可以为它们的混合物。其中,可优选举出与(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)等的相容性优异且分子量小于1000的多官能丙烯酸酯类单体。

作为分子量小于1000的多官能丙烯酸酯类单体,例如可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊酯二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚a二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等2官能型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等3官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型等。在上述中,从所得到的粘着剂层的抗起泡性的观点考虑,优选为季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯,ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯。这些物质可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

作为活性能量射线固化性化合物(d),也可以使用活性能量射线固化型的丙烯酸酯类寡聚物。该丙烯酸酯类寡聚物优选重均分子量50,000以下。作为这种丙烯酸酯类寡聚物的例子,可以举出聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、硅酮丙烯酸酯类等。

上述丙烯酸酯类寡聚物的重均分子量的上限值优选为50,000以下,特别优选为40,000以下。此外,该重均分子量的下限值优选为500以上,特别优选为3,000以上。这些丙烯酸酯类寡聚物可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。

并且,作为活性能量射线固化性化合物(d),也可以使用在侧链中导入有具有(甲基)丙烯酰基的基团的加成丙烯酸酯类聚合物。这种加成丙烯酸酯类聚合物可通过使用(甲基)丙烯酸酯与在分子内具有交联性官能基的单体的共聚物,并使该共聚物的交联性官能基的一部分、与具有能与(甲基)丙烯酰基以及交联性官能基发生反应的基团的化合物进行反应来得到。

上述加成丙烯酸酯类聚合物的重均分子量的下限值优选为5万以上,特别优选为10万以上。此外,该重均分子量的上限值优选为90万以下,特别优选为50万以下。

活性能量射线固化性化合物(d)既可以从所述多官能丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类寡聚物及加成丙烯酸酯类聚合物中选择使用一种,也可以组合使用两种以上,也可以与除此以外的活性能量射线固化性成分组合使用。

关于粘着性组成物q中的活性能量射线固化性化合物(d)的含量,从提高所得到的粘着剂的内聚力且抗起泡性优异的观点考虑,相对(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)100质量份,其下限值优选为0.5质量份以上,更优选为1.0质量份以上,特别优选为3.0质量份以上。另一方面,关于上述含量,从防止活性能量射线固化性化合物(d)与(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)相分离的观点考虑,其上限值优选为50质量份以下,更优选为20质量份以下,进一步从抗起泡性更加优异的观点考虑,特别优选为12质量份以下。

(3)交联剂(b)

粘着性组成物q优选含有交联剂(b)。粘着性组成物q含有交联剂(b),由此可对(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)进行交联来形成三维网状结构,提高所得到的粘着剂的内聚力,且进一步提高抗起泡性及高温高湿条件下的段差追随性。作为交联剂(b),可使用与以粘着性组成物p进行说明的交联剂相同的交联剂,使用量也相同。

(4)光聚合引发剂(e)

使构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂固化时,作为所照射的活性能量射线而使用紫外线的情况下,粘着性组成物q进一步优选含有光聚合引发剂(e)。如此,通过含有光聚合引发剂(e),可有效聚合活性能量射线固化性化合物(d),并且可减少聚合固化时间及活性能量射线的照射量。

作为该种光聚合引发剂(e),例如可以举出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、寡聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。这些物质可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

关于粘着性组成物q中的光聚合引发剂(e)的含量,相对活性能量射线固化性化合物(d)100质量份,其下限值优选为0.1质量份以上,特别优选为1质量份以上。此外,上限值优选为30质量份以下,特别优选为10质量份以下。

(5)各种添加剂

粘着性组成物q中,可依据需要添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂等。

另外,粘着性组成物q为表示直接或以进行反应的状态残留于粘着剂层中的各种成分的混合物,且粘着性组成物q中并不包含于干燥工序等中被去除的成分,例如,后述的聚合溶剂或稀释溶剂。

(6)粘着性组成物的制备

粘着性组成物q可通过如下来制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(c),并对所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)和活性能量射线固化性化合物(d)进行混合的同时,根据需要添加交联剂(b)、光聚合引发剂(e)及添加剂。具体而言,可通过与粘着性组成物p的制备方法相同的方法来制备。

(7)粘着剂的制备

构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂可优选通过对粘着性组成物q进行交联(热交联)来得到。粘着性组成物q的交联可通过与粘着性组成物p的交联方法相同的方法来进行。

(8)胶凝部分

构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂固化前的胶凝部分的下限值优选为40%以上,特别优选为45%以上,进一步优选为50%以上。若固化前的胶凝部分为40%以上,则活性能量射线固化性粘着剂的内聚力变高,且粘着剂层2其加工性更加良好。此外,该固化前的胶凝部分的上限值优选为75%以下,特别优选为70%以下,进一步优选为65%以下。若固化前的胶凝部分为75%以下,则活性能量射线固化性粘着剂不会变得过硬,且粘着剂层2其初始的段差追随性更加优异。

构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂的固化后(基于活性能量射线照射的固化后)的胶凝部分的下限值优选为70%以上,特别优选为75%以上,进一步优选为79%以上。若固化后的胶凝部分为70%以上,则内聚力变高,且该粘着剂层其抗起泡性及高温高湿下的段差追随性更加优异。此外,该固化后的胶凝部分的上限值优选为95%以下,特别优选为92%以下,进一步优选为90%以下。若固化后的胶凝部分为95%以下,则与相邻的第一粘着剂层21及第二粘着剂层22的密合性优异,由此该粘着剂层其抗起泡性及高温高湿下的段差追随性更加优异。在此,活性能量射线固化性粘着剂的胶凝部分的测定方法如后述的试验例所示。

(9)粘着力

构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂(的与基材的层叠体)固化前的相对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为20n/25mm以上,特别优选为25n/25mm以上,进一步优选为30n/25mm以上。若该固化前的粘着力为上述下限值以上,则与第一粘着剂层21及第二粘着剂层22的密合性变高,且可抑制粘着剂层2中的层间剥离。另外,上述粘着力的上限值并无特别限定,通常优选为50n/25mm以下,特别优选为45n/25mm以下。

构成第三粘着剂层23的活性能量射线固化性粘着剂(的与基材的层叠体)固化后(基于活性能量射线照射的固化后)的相对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为20n/25mm以上,特别优选为25n/25mm以上,进一步优选为30n/25mm以上。若该固化后的粘着力为上述下限值以上,则与第一粘着剂层21及第二粘着剂层22的密合性变高,且所得到的产品(显示体)耐久性较高。另外,上述粘着力的上限值并无特别限定,通常优选为55n/25mm以下,特别优选为50n/25mm以下。

(10)段差追随率

第三粘着剂层23固化后(基于活性能量射线照射的固化后)的段差追随率(%)的下限值优选为30%以上,特别优选为35%以上,进一步优选为40%以上。此外,该段差追随率(%)的上限值优选为65%以下,特别优选为60%以下,进一步优选为55%以下。

作为中间层的第三粘着剂层23的段差追随率于上述范围内,由此作为本实施方式的粘着片1的粘着剂层2,其段差追随性更加优异。

3.剥离片

剥离片31、32在使用粘着片1前保护粘着剂层2,在使用粘着片1(粘着剂层2)时被剥离。在本实施方式的粘着片1中,并不一定需要剥离片31、32的一个或两个。

作为剥离片31、32,例如使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸乙二酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二酯薄膜、氨基甲酸酯薄膜、乙烯乙酸乙酯薄膜、离聚物树脂薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜等。并且,也可以使用这些膜的交联薄膜。另外,也可以为这些膜的层叠薄膜。

上述剥离片31、32的剥离面(尤其与粘着剂层2接触的面)优选实施有剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂,例如可以举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,在剥离片31、32中,优选将一个剥离片设为剥离力较大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力较小的轻剥离型剥离片。

对于剥离片31、32的厚度并没有特别限制,通常为20~150μm左右。

4.粘着片的物性

(1)段差追随率

本实施方式的粘着片1的粘着剂层2固化后(基于活性能量射线照射的固化后)的段差追随率(%)的下限值优选为25%以上,特别优选为30%以上,进一步优选为40%以上。此外,该段差追随率(%)的上限值优选为60%以下,特别优选为55%以下,进一步优选为50%以下。

如上所述,本实施方式中的粘着剂层2的段差追随性优异,因此可实现如上述般较高的段差追随率。由此,该粘着剂层2良好地追随显示体构成构件的段差,且即使经过耐久试验也可抑制于段差附近产生气泡、浮起、剥离等,由此可抑制产生光的反射损失。

(2)100%模量

本实施方式的粘着片1的粘着剂层2固化前(基于活性能量射线照射的固化前)的100%模量的下限值优选为40kpa以上,特别优选为50kpa以上,进一步优选为60kpa以上。上述100%模量的下限值为上述下限值以上,由此粘着剂层2其加工性更加良好。此外,粘着剂层2固化前的100%模量的上限值优选为200kpa以下,特别优选为150kpa以下,进一步优选为90kpa以下。上述100%模量的上限值为上述上限值以下,由此粘着剂层2其初始段差追随性更加优异。

本实施方式的粘着片1的粘着剂层2固化后(基于活性能量射线照射的固化后)的100%模量的下限值优选为70kpa以上,特别优选为80kpa以上,进一步优选为125kpa以上。上述100%模量的下限值为上述下限值以上,由此粘着剂层2其抗起泡性及高温高湿下的段差追随性更加优异。此外,粘着剂层2固化前的100%模量的上限值优选为200kpa以下,特别优选为170kpa以下,进一步优选为150kpa以下。上述100%模量的上限值为上述上限值以下,由此变得可轻松地将粘着剂层2相对被粘物(显示体构件)的密合性(粘着力)保持为较高。

5.粘着片的制备

作为粘着片1的一制备例,向一个剥离片31的剥离面涂布上述粘着性组成物p的涂布液,且进行加热处理来对粘着性组成物p进行热交联,并形成涂布层,由此得到附带粘着性组成物p的涂布层的剥离片31。此外,向另一剥离片32的剥离面涂布上述粘着性组成物p的涂布液,且进行加热处理来对粘着性组成物p进行热交联,并形成涂布层,由此得到附带粘着性组成物p的涂布层的剥离片32。而且,向另一剥离片的剥离面涂布上述粘着性组成物q的涂布液,且进行加热处理来对粘着性组成物q进行热交联,并形成涂布层,由此得到附带粘着性组成物q的涂布层的剥离片。

之后,以两个涂布层彼此接触的方式对附带粘着性组成物p的涂布层的剥离片31和附带粘着性组成物q的涂布层的剥离片进行贴合,并从粘着性组成物q的涂布层剥离剥离片。接着,以两个涂布层彼此接触的方式对该粘着性组成物q的涂布层和附带粘着性组成物p的涂布层的剥离片32进行贴合。需要养护期间的情况下,经过养护期间,不需要养护期间的情况下,可直接由上述所层叠的一个粘着性组成物p的涂布层成为第一粘着剂层21,由粘着性组成物q的涂布层成为第三粘着剂层23,且由另一粘着性组成物p的涂布层成为第二粘着剂层22。由此,可得到粘着片1,该粘着片1通过剥离片31、剥离片32来夹持由第一粘着剂层21、第三粘着剂层23及第二粘着剂层22构成的粘着剂层2而成。另外,关于粘着性组成物的涂布层的养护,可以在如上述般对粘着性组成物的涂布层进行贴合而使其成为3层之后进行,也可以于进行贴合之前进行。

作为涂布上述粘着性组成物p的涂布液的方法,例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。

本实施方式的粘着片1的加工性良好,因此对粘着片1进行冲切加工时,可抑制产生粘着剂从切割面溢出而导致粘着剂附着于刀刃等问题。

〔显示体〕

如图2所示,本实施方式的显示体4具备如下构成:至少在被贴合一侧的面具有段差的第一显示体构成构件51(一个显示体构成构件);第二显示体构成构件52(另一个显示体构成构件);及位于它们之间并且将第一显示体构成构件51与第二显示体构成构件52相互贴合的粘着剂层2。本实施方式的显示体4中,第一显示体构成构件51在粘着剂层2侧的面具有段差,具体而言,具有由印刷层6形成的段差。

上述显示体4中的粘着剂层2为通过照射活性能量射线而使所述的粘着片1的粘着剂层2(尤其第三粘着剂层23)固化者(为方便起见,使用相同的名称及符号)。在此,活性能量射线指,在电磁波或带电粒子束中具有能量子的射线,具体而言,可举出紫外线或电子束等。活性能量射线中,特别优选为容易操作的紫外线。

紫外线的照射能够通过高压汞灯、fusionh灯、氙灯等来进行,关于紫外线的照射量,照度优选为50~1000mw/cm2左右。并且,光量优选为50~10000mj/cm2,更优选为80~5000mj/cm2,特别优选为200~2000mj/cm2。另一方面,电子束的照射能够通过电子束加速器等来进行,电子束的照射量优选为10~1000krad左右。

关于针对粘着剂层2的活性能量射线的照射,优选为通过该粘着剂层2使第一显示体构成构件51及第二显示体构成构件52彼此贴合之后,隔着第一显示体构成构件51及第二显示体构成构件52中的透射活性能量射线的构件来进行。

若对粘着剂层2照射活性能量射线,则尤其第三粘着剂层23中的活性能量射线固化性化合物(d)聚合并固化。通过活性能量射线的照射而被固化(尤其第三粘着剂层23被固化)而成的粘着剂层2其抗起泡性及高温高湿下的段差追随性非常优异。

作为显示体4,例如可以举出液晶(lcd)显示器、发光二极体(led)显示器、有机电致发光(有机el)显示器、电子纸等,也可以为触摸面板。并且,作为显示体4,也可以为构成该等的一部分的构件。

第一显示体构成构件51可以为玻璃板、塑料板等,此外,优选为由包含它们的层叠体等构成的保护面板。它们通常为硬质体。此时,印刷层6一般在第一显示体构成构件51中的粘着剂层2侧形成为边框状。

作为上述玻璃板并没有特别限定,例如可以举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。玻璃板的厚度并没有特别限定,通常为0.1~5mm,优选为0.2~2mm。

作为上述塑料板并没有特别限定,例如可以举出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度并没有特别限定,通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。

另外,在上述玻璃板或塑料板的一面或两面可以设置各种功能层(透明导电膜、金属层、硅氧层、硬涂层、防眩层等),也可以层叠光学构件。并且,透明导电膜及金属层可以被图案化。

第二显示体构成构件52优选为应贴附于第一显示体构成构件51的光学构件、显示体模组(例如,液晶(lcd)模组、发光二极体(led)模组、有机电致发光(有机el)模组等)、作为显示体模组的一部分的光学构件、或包含显示体模组的层叠体。

作为上述光学构件,例如可以举出飞散防止薄膜、偏振片(偏振薄膜)、起偏振镜、相位差板(相位差薄膜)、视野角补偿薄膜、增亮薄膜、对比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、漫射薄膜、半透射反射薄膜、透明导电性薄膜等。作为飞散防止薄膜,可以例示出在基材薄膜的一面形成硬涂层而成的硬涂薄膜等。

关于构成印刷层6的材料,并无特别限定,可使用印刷用的公知材料。印刷层6的厚度、也即段差高度的下限值优选为3μm以上,更优选为5μm以上,特别优选为7μm以上,最优选为10μm以上。下限值为上述下限值以上,由此可充分确保从观察者侧观察不到电配线等的隐蔽性。此外,上限值优选为50μm以下,更优选为35μm以下,特别优选为25μm以下,进一步优选为20μm以下。上限值为上述上限值以下,由此可防止粘着剂层2针对该印刷层6的段差追随性的恶化。

制备上述显示体4时,作为一例,剥离粘着片1的一个剥离片31,并将粘着片1的暴露的粘着剂层2贴合于第一显示体构成构件51的印刷层6所存在的侧的面。此时,粘着剂层2由于段差追随性优异,因此可以抑制在由印刷层6形成的段差附近产生间隙或浮起。

之后,从粘着片1的粘着剂层2剥离另一剥离片32,并对粘着片1的所露出的粘着剂层2和第二显示体构成构件52进行贴合。此外,作为另一例,可以替换第一显示体构成构件51及第二显示体构成构件52的贴合顺序。

上述显示体4中,粘着剂层2的抗起泡性优异,因此即使于将显示体4放置于高温高湿条件下(例如,85℃、85%rh、72小时),且从由塑料板等构成的显示体构成构件产生逸气的情况下,也可抑制于粘着剂层2与显示体构成构件51、显示体构成构件52的表面中产生气泡、浮起、剥离等起泡现象。

此外,上述显示体4中,即使于高温高湿条件下,粘着剂层2设为段差追随性也优异,因此即使将显示体4放置于高温高湿条件下(例如,85℃、85%rh、72小时)的情况下,也可抑制于段差附近产生气泡、浮起、剥离等。

以上说明的实施方式为了便于理解本发明而记载,并非为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式中所揭示的各要素还旨在包含本发明的技术技范围所属的所有设计变更和等同物。

例如,可以省略粘着片1中的剥离片31、剥离片32中的任一个或两个,并且,也可以替代剥离片31及/或剥离片32而层叠有所希望的光学构件。而且,可以于粘着剂层2中的第一粘着剂层21及/或第二粘着剂层22与第三粘着剂层23之间存在其他层,也可以于粘着剂层2中的第一粘着剂层21和/或第二粘着剂层22的外侧(剥离片31、剥离片32侧)存在另一其他层。

并且,第一显示体构成构件51可以具有印刷层6以外的段差。进而,不仅是第一显示体构成构件51,第二显示体构成构件52也可以在粘着剂层2侧具有段差。

实施例

以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明,但本发明的范围并非限定于这些实施例等。

〔制备例1〕

-具有第一粘着剂层或第二粘着剂层的层叠体的制作-

(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的制备

对丙烯酸2-乙基己酯60质量份、甲基丙烯酸甲酯20质量份及丙烯酸2-羟乙酯20质量份进行共聚来制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)。通过后述的方法对该(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的分子量进行测定的结果,重均分子量(mw)为60万。

(2)粘着性组成物p的制备

将上述工序(1)中所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份(固体成分换算值;以下相同)、作为交联剂(b)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制,产品名称“coronatel”)0.25质量份、以及作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(shin-etsuchemicalco.,ltd.制,产品名称“kbm403”)0.30质量份进行混合并充分搅拌,并且利用甲乙酮进行稀释,由此得到固体成分浓度为35质量%的粘着性组成物p的涂布溶液。

在此,将(甲基)丙烯酸酯聚合物设为100质量份(固体成分换算值)的情况下的粘着性组成物的各添加(固体成分换算值)示于表1。另外,表1中所记载的缩写等的详细内容如以下。

[(甲基)丙烯酸酯聚合物]

2eha:丙烯酸2-乙基己酯

mma:甲基丙烯酸甲酯

hea:丙烯酸2-羟基乙酯

ba:丙烯酸正丁酯

ibxma:甲基丙烯酸异冰片酯

ibxa:丙烯酸异冰片酯

acmo:4-丙烯酰基吗啉

aa:丙烯酸

[交联剂]

tdi类:三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制,产品名称“coronatel”)

环氧类:1,3-双(n,n’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(mitsubishigaschemicalcompany,inc.制,产品名称“tetradc-5”)

(3)层叠体的制作

使用刮刀涂布机将上述工序(2)中所得到的粘着性组成物p的涂布溶液涂布于重剥离型剥离片(linteccorporation制,产品名称“sp-pet752150”)的剥离处理面之后,以90℃加热处理1分钟来形成涂布层(厚度:25μm),该重剥离型剥离片的剥离处理面通过以硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的单面进行剥离处理而形成。同样地,使用刮刀涂布机将上述工序2中所得到的粘着性组成物的涂布溶液涂布于轻剥离型剥离片(linteccorporation制,产品名称“sp-pet382120”)的剥离处理面之后,以90℃加热处理1分钟来形成涂布层(厚度:25μm),该轻剥离型剥离片的剥离处理面通过以硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的单面进行剥离处理而形成。

接着,以两个涂布层彼此接触的方式对附带上述中所得到的涂布层的重剥离型剥离片和附带上述中所得到的涂布层的轻剥离型剥离片进行贴合,并于23℃、50%rh的条件下养护7天,由此制作了由如下结构、也即重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片构成的层叠体。另外,该粘着剂层由活性能量射线非固化性粘着剂构成,且相当于第一粘着剂层及第二粘着剂层。

上述粘着剂层的厚度为依据jisk7130,并使用恒压厚度测量仪(teclockcorporation制,产品名称“pg-02”)而测定的值。

〔制备例2~制备例3〕

如表1所示,对构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各单体的种类和比例、及(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量进行变更,除此之外,以与制备例1相同的方式制备了层叠体。

〔制备例4〕

-具有第三粘着剂层的层叠体的制作-

(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)的制备

对丙烯酸2-乙基己酯60质量份、丙烯酸异冰片酯10质量份、4-丙烯酰吗啉10质量份及丙烯酸2-羟乙酯20质量份进行共聚来制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)。通过后述的方法该(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)的分子量进行测定的结果,重均分子量(mw)为50万。

(2)粘着性组成物q的制备

对如下成分进行混合并充分进行搅拌,且以甲乙酮进行稀释来得到固体成分浓度48质量%的粘着性组成物q的涂布溶液、也即上述工序(1)中所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(c)100质量份、作为活性能量射线固化性化合物(d)的ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(shin-nakamurachemicalco.,ltd制,产品名称“nk酯a-9300-1cl”)5.0质量份、作为光聚合引发剂(e)而以1:1的质量比对二苯甲酮及1-羟基环己基苯基酮进行混合的物质(basf公司制,产品名称“irgacure500”)0.50质量份、作为交联剂(b)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制,产品名称“coronatel”)0.25质量份、及作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(shin-etsuchemicalco.,ltd.制,产品名称“kbm-403”)0.30质量份。

(3)层叠体的制作

使用上述工序(2)中所得到的粘着性组成物q的涂布溶液,并通过与所述的粘着性组成物p相同的方式制作了由如下结构、也即重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片构成的层叠体。另外,该粘着剂层由活性能量射线固化性粘着剂构成,且相当于第三粘着剂层。

〔制备例5〕

如表1所示对构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各单体的种类和比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量、活性能量射线固化性化合物(d)的比例、光聚合引发剂(e)的比例、及交联剂(b)的种类和比例进行变更,除此以外,以与制备例4相同的方式制备了层叠体。

其中,所述重均分子量(mw)为使用凝胶渗透色谱(gpc)在以下条件下测定(gpc测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。

<测定条件>

·gpc测定装置:tosohcorporation制,hlc-8020

·gpc柱(按以下顺序通过):tosohcorporation制

tskguardcolumnhxl-h

tskgelgmhxl(×2)

tskgelg2000hxl

·测定溶剂:四氢呋喃

·测定温度:40℃

〔实施例1〕

从制备例1中所得到的层叠体剥离轻剥离型剥离片,并且从制备例4中所得到的层叠体剥离轻剥离型剥离片,且以彼此接触的方式对所露出的第一粘着剂层和第三粘着剂层进行贴合,由此从第三粘着剂层剥离重剥离型剥离片。接着,从制备例1中所得到的层叠体剥离轻剥离型剥离片,且以彼此接触的方式对所露出的第二粘着剂层和上述第三粘着剂层进行贴合来得到粘着片,该粘着片通过以两片重剥离型剥离片夹持由第一粘着剂层、第三粘着剂层及第二粘着剂层构成的粘着剂层而成。

〔实施例2~实施例6,比较例1~比较例7〕

以成为表2所示的层叠顺序的方式对制备例1~制备例5中所制备的层叠体的粘着剂层进行层叠,并以与实施例1相同的方式制备了粘着片。在此,以分别成为表2所示的厚度的方式对各粘着剂层的厚度进行了变更。

〔试验例1〕(胶凝部分的测定)

将制备例1~制备例5中制备的层叠体裁剪为80mm×80mm的尺寸,将其粘着剂层包在聚酯制网(网眼尺寸200)中,通过精密天平秤取其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂本身的质量。将此时的质量设为m1。

接着,在室温下(23℃),将包在上述聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。其后,取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下风干24小时,另外,在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,通过精密天平秤取其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂本身的质量。将此时的质量设为m2。以(m2/m1)×100表示胶凝部分(%)。将结果示于表3。

另外,针对制备例4及制备例5的层叠体的粘着剂层,测定了对粘着剂层照射(从重剥离型剥离片侧照射)紫外线前后的胶凝部分。表中,将紫外线照射前的结果记载为“uv前”,将紫外线照射后的结果记载为“uv后”(以下,相同)。紫外线的照射条件如以下。

<紫外线照射条件>

·使用fusion,co.,ltd.制无电极灯h灯泡

·照度500mw/cm2,光量200mj/cm2

·作为uv照度以及光量计使用eyegraphicsco.,ltd.制“uvpf-36”

〔试验例2〕(粘着力的测定)

从制备例1~制备例5中制备的层叠体上剥离轻剥离型剥离片,并将暴露的粘着剂层贴合于具有易接着层的聚对苯二甲酸乙二酯(pet)薄膜(toyoboco.,ltd.制,产品名称“peta4300”,厚度:100μm)的易接着层,从而得到剥离片/粘着剂层/pet薄膜的层叠体。将所得到的层叠体裁断为25mm宽度、100mm长度,将其作为样品。

在23℃、50%rh的环境下,从上述样品上剥离重剥离型剥离片,并将暴露的粘着剂层贴附于钠钙玻璃(nipponsheetglassco.,ltd.制)之后,利用kuriharamanufactoryinc.制高压釜在0.5mpa、50℃下加压20分钟。其后,在23℃、50%rh的条件下放置24小时之后,使用拉伸试验机(orientecco.,ltd.制,tensilon)在剥离速度300mm/min、剥离角度180度的条件下测定粘着力(n/25mm)。在此所记载以外的条件按照jisz0237:2009进行测定。将结果示于表2。

另外,针对制备例4及制备例5的层叠体,与上述同样地贴附于钠钙玻璃并使用高压釜进行加压之后,隔着钠钙玻璃而对粘着剂层照射紫外线,其后,与上述同样地对放置24小时之后的粘着力也进行测定。紫外线的照射条件与试验例1相同。

〔试验例3〕(储能模量(g’)的测定)

将制备例1~制备例5中所制备的层叠体的粘着剂层层叠多层来作为厚度3mm的层叠体。从所得到的粘着剂层的层叠体冲切直径8mm的圆柱体(高度3mm),并将其作为样品。

关于上述样品,依据jisk7244-6,使用粘弹性测定装置(reometric公司制,dynamicanalayzer)并根据扭转剪切法,以如下条件测定了储能模量(g’)(mpa)。将结果示于表3。

测定频率:1hz

测定温度:23℃

另外,针对制备例4及制备例5的层叠体的粘着剂层,测定了对粘着剂层的层叠体照射紫外线前后的储能模量(g’)。紫外线的照射条件与试验例1相同。

〔试验例4〕(100%模量的测定)

将制备例1~制备例5中所制备的层叠体的粘着剂层层叠多层,将合计厚度设为800μm之后,切取宽10mm×长75mm的样品。以样品测定部位成为宽10mm×长25mm(拉伸方向)的方式,将上述样品设置于引拉伸试验机(orientecco.,ltd.制,产品名称“tensilon”),于23℃、50%rh的环境下使用该引拉伸试验机以拉伸速度200mm/分钟进行拉伸,以应力-弯曲线(ss曲线),且将拉伸率成为100%的应力值作为100%模量(kpa)而进行计算(测定)。将结果示于表3。

另外,针对制备例4及制备例5的层叠体的粘着剂层,测定了对向粘着剂层的层叠体照射紫外线前后的100%模量(kpa)。紫外线的照射条件与试验例1相同。

此外,针对实施例1~实施例6及比较例6~比较例7中所得到的粘着片的粘着剂层,也通过与上述相同的方法测定了100%模量(kpa)(关于比较例1~比较例5,由于与制备例1~制备例5的结果相同,因此省略试验)。然而,针对实施例2以外的实施例、比较例,将粘着剂层(3层结构)层叠复数层,且将合计厚度设为750μm。将结果示于表4。另外,针对实施例1~实施例6及比较例6中所得到的粘着片的粘着剂层,测定了向粘着剂层照射紫外线前后的100%模量(kpa)。紫外线的照射条件与试验例1相同。

〔试验例5〕(抗起泡性的评价)

利用单面设有由掺锡氧化铟(ito)构成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(oike&co.,ltd.制,ito薄膜,厚度:125μm)的透明导电膜和聚碳酸酯(pc)板(mitsubishigaschemicalcompany,inc.制、iupilonsheetmr58,厚度:1mm)或由聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)构成的丙烯酸板(mitsubishigaschemicalcompany,inc.制,iupilonsheetmr200,厚度:1mm)来夹持制备例1~制备例5中所制备的层叠体的粘着剂层及实施例1~实施例6及比较例1~比较例7中所得到的粘着片的粘着剂层,从而得到层叠体。

于50℃、0.5mpa的条件下,经30分钟对所得到的层叠体进行高压釜处理。而且,隔着pc板或丙烯酸板,以与试验例1相同的紫外线照射条件对粘着剂层照射紫外线来使该粘着剂层固化(除了制备例1~制备例3的粘着剂层、比较例1~比较例3及比较例7的粘着剂层)。

将如上述般得到的样品于常压、23℃、50%rh放置15小时。接着,于85℃、85%rh的耐久条件下保管72小时。之后,通过肉眼观察来确认粘着剂层中是否有气泡、浮起或剥离,并依以下基准对抗起泡性进行评价。将结果示于表3及表4。

◎…完全没有气泡、浮起及剥离。

○…仅产生了直径0.1mm以下的气泡。

×…产生了直径大于0.1mm的气泡、浮起或剥离。

〔试验例6〕(段差追随率的测定)

在玻璃板(nsgprecisionco,ltd.制,产品名称“corningglasseaglexg”,纵90mm×横50mm×厚度0.5mm)的表面上,以涂布厚度成为5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μm中的任一个的方式,以边框状(外形:纵90mm×横50mm,宽度5mm)网版印刷紫外线固化型油墨(teikokuprintinginksmfg.co.,ltd.制,产品名称“pos-911墨”)。接着,照射紫外线(80w/cm2,两个金属卤化物灯,灯高度15cm,带速10~15m/分钟),使所印刷的上述紫外线固化型油墨固化来制作出具有因印刷而产生的段差(段差的高度:5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μm中的任意一个)的带段差玻璃板。

从制备例1~制备例5中所制备的层叠体及实施例和比较例中所得到的粘着片剥离一个剥离片,将所露出的粘着剂层贴合于具有易接着层的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(toyoboco.,ltd.制,产品名称“peta4300”,厚度:100μm)的易接着层。接着,剥离另一剥离片来使粘着剂层显现。而且,使用层压机(fujiplainc.制,产品名称“lpd3214”),以使粘着剂层覆盖边框状的整个印刷面的方式,将上述层叠体层压于各带段差玻璃板。之后,于50℃、0.5mpa的条件下经30分钟进行高压釜处理。

隔着pet薄膜,并于与试验例1相同的紫外线照射条件下,对于上述粘着剂层照射紫外线来使该粘着剂层固化(除了制备例1~制备例3的粘着剂层、比较例1~比较例3及比较例7的粘着剂层)。

将如上述般得到的评价用样品,于85℃、85%rh的高温高湿条件下保管72小时(耐久试验)之后,对段差追随性进行了评价。关于段差追随性,根据印刷段差是否通过粘着剂层而被完全填补的情况来进行判断,于印刷段差与粘着剂层的表面上观察到气泡、浮起、剥离等的情况下,判断为无法追随印刷段差。在此,将段差追随性作为以下述式表示的段差追随率(%)来进行了评价。将结果示于表3及表4。

段差追随率(%)={(耐久试验后,无气泡、浮起、剥离等而保持填补状态的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度)}×100

〔试验例7〕(加工性的评价)

通过自动切割机(oginoseisakushoco.,ltd.制,产品名称“超级切割机oss-pn1型n-l”)对实施例及比较例中所得到的粘着片进行了切割。通过肉眼观察来确认切割后的粘着片的切割面(长度:100mm),依以下基准对加工性进行了评价。将结果示于表4。

○:粘着剂层中无溢出现象

×:粘着剂层中存在溢出现象

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

从表4可知,实施例中所得到的粘着片于段差追随性及抗起泡性这两方面均优异,并且加工性为良好。

工业实用性

本发明的粘着片例如可以适用于具有段差的保护面板与所希望的显示体构成构件的贴合。

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