本发明属于高分子材料领域，涉及一种油墨，尤其涉及一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨及其制备方法。
背景技术：
现有的3d盖板玻璃热弯加工工艺过程中，加工温度在600～800℃，玻璃处于软化状态，由于空气中的杂质极易落入玻璃表面并形成一定程度的脏污，影响玻璃的清洁度及其应用。这些脏污往往需要在后续工序中采用平磨工艺加以磨平消除；对于严重的脏污，用平磨的办法无法消除时就只能将产品报废等情况的发生。所以对3d盖板玻璃在加工过程中的保护尤为重要，目前为止印刷保护油墨的方式是最优的保护方式，适用于大规模量产，保护效果好。目前市场上的耐高温3d玻璃保护油墨性能不成熟，尤其为耐600～800℃高温性能差，容易造成附着力差，不易褪膜，清洗困难等问题，在大批量生产过程中，会大量消耗生产时间，并且增加人力、物力成本。
cn102786839a公开了一种玻璃保护油墨及其制备方法，其按重量百分比包括以下组份：聚氨酯丙烯酸树脂10％～30％；环氧丙烯酸树脂5％～30％；酚醛树脂5％～40％；丙烯酸单体20％～50％；引发剂2％～10％；附着力促进剂1％～5％；触变剂1％～5％；分散剂0.5％～2％；表面活性剂0.2％～4％；颜料1％～5％以及填料10％～30％。本发明所公开的玻璃保护油墨对玻璃保护性能良好、脱膜容易而且操作方便。但是所述油墨的耐高温性能不理想，且附着力较差。
cn103319949a公开了一种ogs玻璃保护油墨、其制备方法及其应用，该保护油墨按重量计，包括以下组分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6-10份，n-乙烯基吡咯烷酮3-5份，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦0.3-0.5份，十八醇1-2份，消泡剂0.1-0.2份，流平剂0.1-0.2份，增塑剂0.3-0.4份，酞青蓝1-2份，该保护油墨能有效保护玻璃基板，阻挡氢氟酸对玻璃的侵蚀，耐机械切割且适用于大批量生产，节省人力、物力。但是所述油墨在高温下易翘曲，且柔韧性较差。
技术实现要素：
为解决现有技术中存在的技术问题，本发明提供一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，所述油墨具有优异的耐高温性能，且具有良好的附着力和柔韧性，易褪膜不残留。
为达到上述目的，本发明采取以下技术方案：
本发明目的之一在于提供一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，所述油墨的原料包括有机硅树脂、稀释剂、流平剂、消泡剂以及填料，其中所述有机硅树脂包括甲基苯基有机硅树脂、硼酸改性有机硅树脂、环氧改性有机硅树脂和聚酯改性有机硅树脂。
作为本发明优选的技术方案，按照质量份计所述油墨的组成包括：
其中，有机硅树脂的质量份可以是30份、32份、35份、38份、40份、42份、45份、48份或50份等，稀释剂的质量份可以是5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份或15份等，流平剂的质量份可以是0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份或1份等，消泡剂的质量份可以是1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份或1.5份等，填料的质量份可以是20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份或30份等，但并不仅限于所列举的数值，上述各数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述甲基苯基有机硅树脂的质量份为10～20份，如10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份或20份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述硼酸改性有机硅树脂的质量份为5～10份，如5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份或10份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述环氧改性有机硅树脂的质量份为5～10份如5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份或10份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述聚酯改性有机硅树脂的质量份为10～20份，如10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份或20份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明通过对有机硅树脂种类的有效选择，选择了4种改性的有机硅树脂，通过四种改性有机硅树脂的协同作用，全面提高了3d盖板玻璃保护油墨的耐高温性能、附着力以及柔韧性。
作为本发明优选的技术方案，所述稀释剂包括二价酸酯、乙二醇单丁基醚或异氟尔酮中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：二价酸酯和乙二醇单丁基醚的组合、乙二醇单丁基醚和异氟尔酮的组合、异氟尔酮和二价酸酯的组合或二价酸酯、乙二醇单丁基醚和异氟尔酮的组合等。
作为本发明优选的技术方案，所述流平剂为丙烯酸酯类流平剂。
优选地，所述丙烯酸酯类流平剂包括byk-354和/或byk-355。
作为本发明优选的技术方案，所述消泡剂为有机硅类消泡剂。
优选地，所述有机硅类消泡剂包括byk-033和/或byk-057。
作为本发明优选的技术方案，所述填料包括滑石粉、玻璃粉、陶瓷粉、硫酸钡、碳酸钙、钛白粉、云母粉或氧化铝粉末中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：滑石粉和玻璃粉的组合、玻璃粉和陶瓷粉的组合、陶瓷粉和硫酸钡的组合、硫酸钡和碳酸钙的组合、碳酸钙和钛白粉的组合、钛白粉和云母粉的组合、云母粉和氧化铝粉末的组合或滑石粉、玻璃粉和陶瓷粉的组合等。
本发明目的之二在于提供一种上述3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将有机硅树脂、稀释剂、流平剂和消泡剂混合，得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与填料混合，分散均匀，得到3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述混合在搅拌分散机中进行。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)所述混合在搅拌分散机中进行。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明提供一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，所述油墨印刷在3d盖板玻璃表面后，在800℃下保持2h，不发生翘曲脱落现象，具有优异的耐高温性能；
(2)本发明提供一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，所述油墨印刷在3d盖板玻璃表面，附着力测试可以达到5b级别，且伸长率可达345％以上，具有良好的附着力和柔韧性，易褪膜不残留；
(3)本发明提供一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨的制备方法，所述制备方法工艺简单，适用于工业化生产。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，按照质量份计所述油墨的组成包括：
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将上述质量份的甲基苯基有机硅树脂、硼酸改性有机硅树脂、环氧改性有机硅树脂、聚酯改性有机硅树脂、二价酸酯、byk-057以及byk-354在搅拌分散机中混合均匀，得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与滑石粉、陶瓷粉以及玻璃粉在搅拌分散机中混合，分散均匀，得到3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨。
实施例2
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，按照质量份计所述油墨的组成包括：
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将上述质量份的甲基苯基有机硅树脂、硼酸改性有机硅树脂、环氧改性有机硅树脂、聚酯改性有机硅树脂、乙二醇单丁基醚、byk-033以及byk-355在搅拌分散机中混合均匀，得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与滑石粉在搅拌分散机中混合，分散均匀，得到3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨。
实施例3
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，按照质量份计所述油墨的组成包括：
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将上述质量份的甲基苯基有机硅树脂、硼酸改性有机硅树脂、环氧改性有机硅树脂、聚酯改性有机硅树脂、异氟尔酮、byk-033以及byk-354在搅拌分散机中混合均匀，得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与陶瓷粉搅拌在分散机中混合，分散均匀，得到3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨。
实施例4
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，按照质量份计所述油墨的组成包括：
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将上述质量份的甲基苯基有机硅树脂、硼酸改性有机硅树脂、环氧改性有机硅树脂、聚酯改性有机硅树脂、二价酸酯、byk-057以及byk-354在搅拌分散机中混合均匀，得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与硫酸钡和碳酸钙在搅拌分散机中混合，分散均匀，得到3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨。
实施例5
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，按照质量份计所述油墨的组成包括：
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将上述质量份的甲基苯基有机硅树脂、硼酸改性有机硅树脂、环氧改性有机硅树脂、聚酯改性有机硅树脂、二价酸酯、异氟尔酮、byk-033以及byk-355在搅拌分散机中混合均匀，得到混合料；
(2)将步骤(1)得到的混合料与云母粉和氧化铝粉末在搅拌分散机中混合，分散均匀，得到3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨。
对比例1
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，所述油墨除了不添加甲基苯基有机硅树脂外，其他条件均与实施例1相同。
对比例2
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，所述油墨除了不添加硼酸改性有机硅树脂外，其他条件均与实施例1相同。
对比例3
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，所述油墨除了不添加环氧改性有机硅树脂外，其他条件均与实施例1相同。
对比例4
一种3d盖板玻璃热弯加工用保护油墨，所述油墨除了不添加聚酯改性有机硅树脂外，其他条件均与实施例1相同。
对实施例1-5以及对比例1-4所述油墨的耐高温性能、附着力以及伸长率进行测试，测试结果如表1所示。
附着力：将所述油墨丝印在3d盖板玻璃表面，后彻底干燥(200-220℃x1-1.5h)，然后用不同注塑料进行注塑，待冷却后，在薄膜面划1x1mm百格，用刀片或钳子测试油墨与pet底材之间的附着力(5b-切口的边缘光滑，格子边缘没有任何剥落；4b-切口相交处有小片剥落，划格区内实际破损不超过5％；3b-切口的边缘和/或相交处有剥落，其面积大于5％，但不到15％；2b-沿切口边缘有部分剥落或整大片剥落，和/或部分格子被整片剥落，被剥落的面积超过15％，但不到35％；1b-沿切口边缘有部分剥落或整大片剥落，和/或部分格子被整片剥落，被剥落的面积超过35％，但不到65％；0b-沿切口边缘有部分剥落或整大片剥落，和/或部分格子被整片剥落，被剥落的面积超过65％)。
耐高温性能：将印刷有所述油墨的3d盖板玻璃置于800℃的环境中2h，如无翘曲脱落现象及标记为y，如有翘曲脱落现象及标记为n。
表1
根据表1可以看出，实施例1-5所述油墨印刷在3d盖板玻璃表面，在800℃下处理2h，并不会发生翘曲和脱落现象，其附着力均可达到5b级别，伸长率在348～355％之间，可见实施例1-5所述油墨具有优异的耐高温性能、附着力、柔韧性以及易褪膜。而对比例1所述油墨中未添加甲基苯基有机硅树脂，导致所述油墨不能再800℃下保持完好，耐高温性能下降，对比例2所述油墨中未添加硼酸改性有机硅树脂，也导致了油墨的耐高温性能下降；对比例3所述油墨中未添加环氧改性有机硅树脂，导致油墨在3d盖板玻璃上的附着力下降，附着力测试仅能达到2b等级；对比例4所述油墨中未添加聚酯改性有机硅树脂，导致油墨的柔韧性下降，伸长率仅为152％，褪膜速度慢了一倍以上。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。