有机电致发光材料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及生物检测技术领域，尤其涉及一种有机电致发光材料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 目前，有机电致发光材料因其特殊的发光特性，已经应用于显示、成像等领域，但 是现有的应用，仅仅只是利用有机电致发光材料的发光特性，简单将其利用在需要发光的 元件中；然而，随着生物技术的发展，生物标记物蛋白、DNA、抗体、病毒、微生物、酶、农药等 多种生物大分子的检测方法不断更新，现有的检测方法通常是使用检测仪器，但是这些检 测仪器存在体积大、检测灵敏度低、价格昂贵、应用领域窄等缺点。因此，有必要将有机电致 发光材料的发光特性利用在对生物大分子的检测领域，来解决现有的检测方法存在检测成 本高、检测灵敏度低、应用领域窄等缺点。
【发明内容】
[0003] 本发明的主要目的在于提供一种高选择性、高特异性的有机电致发光材料，能够 提高对生物大分子检测的灵敏度。
[0004] 为实现上述目的，本发明提供了一种有机电致发光材料，所述有机电致发光材料 由以下通式（I)表示：
[0005]AB-C(I)
[0006] 式（I)中，A表示有机电致发光化合物分子，B表示官能团，AB表示A经B官能 团化后的产物；C表示抗体，C通过B与A结合以获得有机电致发光材料。
[0007] 优选地，所述A为大环共轭有机化合物分子。
[0008] 所述B为含-OH、-SH、-CHO、-COOH、-S03H、-NH2、-CH2-、RCO-中一种或几种的碳链 结构。
[0009] 优选地，下述AB由以下通式（II)表示：
【主权项】
1. 一种有机电致发光材料，其特征在于，所述有机电致发光材料由以下通式（I)表 示：
式（I)中，A表不有机电致发光化合物分子，B表不官能团，AB表不A经B官能团化 后的产物；C表示抗体，C通过B与A结合以获得有机电致发光材料。
2. 如权利要求1所述的有机电致发光材料，其特征在于，所述A为大环共轭有机化合物 分子。
3. 如权利要求1所述的有机电致发光材料，其特征在于，所述B为含-0H、-SH、-CH0、-C OOH、-S03H、-NH2、-CH2-、RCO-中一种或几种的碳链结构。
4. 如权利要求1所述的有机电致发光材料，其特征在于，所述AB由以下通式（II)表 示：
式（II)中，R1,R2= - (CH2)n-X，n= 0-32，X= 0H，SH，NH2,CH3，CH0,COOIiSO3^R'CO; Ri、R2为官能团； ArJPAr2分别独立地表示取代或未取代的成环碳原子数为6~30的芳香族烃基、或 者取代或未取代的成环原子数为5~30的杂环基； 八1~3表示取代或未取代的成环碳原子数为6以下的单环烃基、或者取代或未取代的成环 原子数为6以下的单环杂环基； m表示0~3的整数； Xi~X8和YY8分别独立地表示N或者CRa; 艮分别独立地表示氢原子、取代或未取代的成环碳原子数为6~30的芳香族烃基、取 代或未取代的成环原子数为5~30的杂环基、取代或未取代的碳原子数为1~30的烷基、 取代或未取代的甲硅烷基或者卤素原子； X5~X8中的一个与Y广Y4中的一个介由Ar3键合或者直接键合； 式（II)满足下述（1)、⑵中的至少任一项： (1)Ai^Ar2*的至少1个是被氰基取代了的成环碳原子数为6~30的芳香族烃基、或 者被氰基取代了的成环原子数为5~30的杂环基； (2) X1-X4和Y5~Y8中的至少1个是CRa，X1-X4和Y5~Y8的R3中的至少1个是被 氰基取代了的成环碳原子数为6~30的芳香族烃基、或者被氰基取代了的成环原子数为 5~30的杂环基； 其中，Ra存在多个时，多个RX以分别相同或不同。
5. 如权利要求4所述的有机电致发光材料，其特征在于，所述Ar:和Ar2所示的成环碳 原子数为6~30的芳香族烃基或者成环原子数为5~30的杂环基具有取代基时，该取代 基是选自氰基、卤素原子、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为3~20的环烷基、碳原子 数为1~20的烷氧基、碳原子数为1~20的卤代烷基、碳原子数为1~20的卤代烷氧基、 碳原子数为1~10的烷基甲硅烷基、成环碳原子数为6~30的芳基、成环碳原子数为6~ 30的芳氧基、碳原子数为6~30的芳烷基和成环原子数为5~30的杂芳基中的至少一种。
6. 如权利要求4所述的有机电致发光材料，其特征在于，ArJPAr2中的至少1个为被 氰基取代了的苯基、被氰基取代了的萘基、被氰基取代了的菲基、被氰基取代了的二苯并呋 喃基、被氰基取代了的二苯并噻吩基、被氰基取代了的联苯基、被氰基取代了的三联苯基、 被氰基取代了的9, 9-二苯基芴基、被氰基取代了的9, 9' -螺二[9H-芴]-2-基、被氰基取 代了的9, 9-二甲基芴基或者被氰基取代了的苯并菲基。
7. 如权利要求4所述的有机电致发光材料，其特征在于，X6与Y3介由Ar3键合或直接 键合。
8. 如权利要求4所述的有机电致发光材料，其特征在于，m= 1或m= 2。
9. 一种如权利要求1 一 8所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述制备 方法包括如下步骤： 步骤一、在氩气气流下，依次添加有机电致发光化合物底物、苯基硼酸，四（三苯基膦） 钯、甲苯、2M碳酸钠水溶液，加热回流；将反应液冷却至室温后，分离有机层，在减压下蒸馏 去除有机溶剂，将所得残渣用硅胶柱色谱法进行纯化，得到中间体1 ; 步骤二、在氩气气流下，依次添加中间体1、三苯基膦、邻二氯苯，以l〇〇°C-200°C加热； 将反应液冷却至室温后，用硅胶柱色谱法进行纯化，得到有机电致发光化合物分子A; 步骤三、在氩气气流下，依次添加包含有官能团B的有机电致发光化合物分子A、四（三 苯基膦）钯、甲苯、2M碳酸钠水溶液，加热回流；将反应液冷却至室温后，分离有机层，在减 压下蒸馏去除有机溶剂，将所得残渣用硅胶柱色谱法进行纯化，鉴定为中间体3 ; 步骤四、在氩气气流下，依次添加中间体3、4_溴苯并腈、三（二亚苄基丙酮）二钯、三 叔丁基磷鑰四氟硼酸盐、叔丁醇钠、无水甲苯，加热回流；将反应液冷却至室温后，分离有机 层，在减压下蒸馏去除有机溶剂，将所得残渣用硅胶柱色谱法进行纯化，得到白色固体AB; 步骤五、将白色固体AB的溶液与抗体、病毒、细菌、酶或生物标记蛋白中的一种混合搅 拌，获得通式为AB^C的有机电致发光材料。
10. 如权利要求7所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述有机电致发 光材料的制备方法包括如下步骤： 步骤一、在氩气气流下，依次添加2-硝基-1，4-二溴苯（11. 2g，40mmol)、苯基硼酸 (4.98,40臟〇1)、四（三苯基膦）钯（1.398，1.2臟〇1)、甲苯120!^、211碳酸钠水溶液601^， 加热回流8小时；将反应液冷却至室温后，分离有机层，在减压下蒸馏去除有机溶剂，将所 得残渣用硅胶柱色谱法进行纯化，得到6. 6g收率59%的中间体1 ; 步骤二、在氩气气流下，依次添加（6. 6g，23. 7mmol)的中间体1，（15. 6g，59. 3mmol)三 苯基膦，邻二氯苯24mL，以180°C加热8小时；将反应液冷却至室温后，用硅胶柱色谱法进行 纯化，得到4g收率68 %的中间体2 ; 步骤三、在氩气气流下，依次添加中间体2、含官能团B的化合物A，四（三苯基膦）钯 (I. 39g，I. 2mmol)、甲苯120mL、2M碳酸钠水溶液60mL，加热回流8小时；将反应液冷却至室 温后，分离有机层，在减压下蒸馏去除有机溶剂，将所得残渣用硅胶柱色谱法进行纯化，鉴 定为中间体3 ; 步骤四、在氩气气流下，依次添加（2. 03g，3. 9mmol)的中间体3，（0. 71g，3. 9mmol)的 4-溴苯并腈，（0.071g，0.078mmol)的三（二亚苄基丙酮）二钯，（0.091g，0.31mmol)的三 叔丁基磷鐵四氟硼酸盐，（〇. 53g，5. 5mmol)的叔丁醇钠、无水甲苯20mL，加热回流8小时；将 反应液冷却至室温后，分离有机层，在减压下蒸馏去除有机溶剂，将所得残渣用硅胶柱色谱 法进行纯化，得到0. 79g白色固体AB; 步骤五、将白色固体AB的溶液与抗体、病毒、细菌、酶或生物标记蛋白中的一种混合搅 拌，获得通式为AB 的有机电致发光材料。
【专利摘要】本发明公开了一种有机电致发光材料，所述有机电致发光材料由以下通式表示：该通式中，A表示有机电致发光化合物分子，B表示官能团，AB表示A经B官能团化后的产物；C表示抗体，C通过B与A结合以获得有机电致发光材料。本发明所提供的有机电致发光材料，能够应用于生物大分子检测领域，从而拓宽了有机电致发光材料的应用领域，并且能够提高对生物大分子的检测灵敏度。
【IPC分类】C07D209-86, C09K11-06
【公开号】CN104710978
【申请号】CN201510073430
【发明人】张贯京, 陈兴明, 葛新科, 克里斯基捏·普拉纽克, 艾琳娜·古列莎, 王海荣, 张少鹏, 方静芳, 高伟明, 程金兢, 梁艳妮, 周荣, 李慧玲, 波达别特·伊万, 徐之艳, 周亮, 梁昊原, 肖应芬, 郑慧华, 唐小浪, 李潇云
【申请人】深圳市前海安测信息技术有限公司, 深圳市易特科信息技术有限公司, 深圳市贝沃德克生物技术研究院有限公司
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2015年2月11日