一种端羧基含氟预聚物改性环氧涂料及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于聚合物涂料领域，具体涉及一种端羧基含氟预聚物改性环氧涂料及其 制备方法与应用。
【背景技术】
[0002] 环氧树脂涂料具有优异的机械性能，并且对许多基材都具有良好的粘结性，因此 在防腐蚀、机电工业、交通运输等领域有着广泛的应用。但环氧树脂涂料耐水性、耐酸碱性 差等问题，特别是环氧树脂具有较高的表面张力，从而限制了其在超疏水自清洁涂料领域 的应用。
[0003] 含氟聚合物具有低表面能，在制备疏水疏油涂料领域有着广泛应用；并且其还具 有优异的耐化学药品的性能。将含氟聚合物与环氧树脂涂料进行复合改性，特别是分子水 平上的复合，能在很大程度上克服环氧树脂涂料上述缺点。目前主要通过物理共混和添加 小分子含氟反应性单体对环氧（甲基）丙烯酸树脂进行改性。物理共混的方式存在有机氟 聚合物跟环氧涂料的相容性差，出现相分离，难以实现分子水平的复合；而添加小分子的含 氟反应性单体，由于短的含氟链容易被包埋，含氟基团难以迀移到材料表面，要想达到理想 的改性效果，需要添加大量的含氟单体。
【发明内容】
[0004] 为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种端羧基含氟预 聚物改性环氧涂料。该改性环氧涂料是采用端羧基含氟预聚物与环氧树脂进行复合制备得 到的，具有附着力好，硬度高，耐酸碱等优点。
[0005] 本发明的另一目的在于提供上述端羧基含氟预聚物改性环氧涂料的制备方法。
[0006] 本发明的再一目的在于提供上述端羧基含氟预聚物改性环氧涂料的应用。
[0007] 本发明的目的通过下述技术方案实现：
[0008] 一种端羧基含氟预聚物改性环氧涂料，包括以下按质量份数计的组分：〇. 1~30 质量份端羧基含氟预聚物、100质量份环氧树脂、80~100质量份固化剂、0. 5~2. 5质量份 促进剂、〇. 5~1质量份流平剂。
[0009] 所述的环氧树脂优选为脂环族环氧树脂、（氢化）双酚A型环氧树脂和（氢化）双 酚F型环氧树脂等中的至少一种；
[0010] 所述的固化剂优选为酸酐类固化剂；更优选为邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸 酐、四氢邻苯二甲酐、甲基纳迪克酸酐、纳迪克酸酐、4-甲基四氢苯酐和甲基六氢邻苯二甲 酸酐中的至少一种。
[0011] 所述的促进剂优选为2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、苄基二甲胺、 十二烷基三甲基溴化铵和四丁基溴化铵中的至少一种。
[0012] 所述的流平剂优选为醋酸-丁酸纤维素和聚二甲基硅氧烷中的至少一种。
[0013] 所述的端羧基含氟预聚物，其结构式为：
【主权项】
1. 一种端駿基含氣预聚物改性环氧涂料，其特征在于包括w下按质量份数计的组分： 0. 1~30质量份端駿基含氣预聚物、100质量份环氧树脂、80~100质量份固化剂、0. 5~ 2. 5质量份促进剂、0. 5~1质量份流平剂。
2. 根据权利要求1所述的端駿基含氣预聚物改性环氧涂料，其特征在于： 所述的端駿基含氣预聚物，其结构式为：
其中，n= 2~60的整数，R为-邸2-，-邸2邸2-和-OKog-中的至少一种，Ri为H或CH3;Rf为为碳链长度为C1~C17的氣代烷基。
3. 根据权利要求2所述的端駿基含氣预聚物改性环氧涂料，其特征在于： 所述的端駿基含氣预聚物的制备方法，包括如下步骤： 在容器中加入20~40质量份含氣单体和40~80质量份溶剂，升温至78~110°C，加 入0. 6~4质量份含駿基链转移剂、0. 1~0. 8质量份引发剂，揽拌反应6~化，得到端駿 基含氣预聚物溶液，减压蒸馈除去溶剂后得到端駿基含氣预聚物。
4. 根据权利要求3所述的端駿基含氣预聚物改性环氧涂料，其特征在于： 所述的含氣单体为甲基丙締酸=氣己醋、甲基丙締酸六氣异丙醋、（甲基）丙締酸六氣 了醋、甲基丙締酸十二氣庚醋、甲基丙締酸十S氣辛醋、甲基丙締酸-1H，1H-全氣代辛醋、 甲基丙締酸十走氣葵醋和全氣环己基丙締酸甲醋中的至少一种； 所述的溶剂为甲苯、二氧六环、了酬、己酸己醋、己二醇二甲離和N，N-二甲基甲酯胺中 的至少一种. 所述的含駿基链转移剂为琉基己酸、3-琉基丙酸和2-琉基丙酸中的至少一种； 所述的引发剂为偶氮二异了膳、偶氮二异庚膳、过氧化二苯甲酯和过氧化异丙苯中的 至少一种。
5. 根据权利要求1所述的端駿基含氣预聚物改性环氧涂料，其特征在于： 所述的环氧树脂为脂环族环氧树脂、（氨化）双酪A型环氧树脂和（氨化）双酪F型 环氧树脂中的至少一种。
6. 根据权利要求1所述的端駿基含氣预聚物改性环氧涂料，其特征在于： 所述的固化剂为邻苯二甲酸酢、六氨化邻苯二甲酸酢、四氨邻苯二甲酢、甲基纳迪克酸 酢、纳迪克酸酢、4-甲基四氨苯酢和甲基六氨邻苯二甲酸酢中的至少一种。
7. 根据权利要求1所述的端駿基含氣预聚物改性环氧涂料，其特征在于： 所述的促进剂为2-己基-4-甲基咪挫、2-苯基-4-甲基咪挫、苄基二甲胺、十二烷基S 甲基漠化锭和四了基漠化锭中的至少一种。
8. 根据权利要求1所述的端駿基含氣预聚物改性环氧涂料，其特征在于： 所述的流平剂为醋酸-了酸纤维素和聚二甲基硅氧烷中的至少一种。
9. 权利要求1~8任一项所述的端駿基含氣预聚物改性环氧涂料的制备方法，其特征 在于包括如下步骤： 将0. 1~30质量份端駿基含氣预聚物加到100质量份环氧树脂中，充分揽拌0.化~ 比后加入0. 5~1质量份流平剂，80~100质量份固化剂与0. 5~5质量份促进剂的混合 液，继续揽拌0. 5~比后，于基材上涂布成膜，在180~220°C下烘烤固化10~30min得到 端駿基含氣预聚物改性环氧涂料。
10. 权利要求1~8任一项所述的端駿基含氣预聚物改性环氧涂料在金属部件涂装、电 气部件涂装中的应用。
【专利摘要】本发明公开一种端羧基含氟预聚物改性环氧涂料及其制备方法与应用，属于聚合物涂料领域。该改性环氧涂料包含以下按重量份计的组分：0.1～30质量份端羧基含氟预聚物、100质量份环氧树脂、80～100质量份固化剂、0.5～2.5质量份促进剂、0.5～1质量份流平剂。该改性环氧涂料是采用含端羧基氟聚合物与环氧(甲基)丙烯酸酯进行复合制备得到的，具有低表面能，附着力好，硬度高，耐酸碱等优点；可在金属部件涂装、电气部件涂装中进行应用。
【IPC分类】C09D163-00, C09D163-02, C08G59-40, C09D7-12
【公开号】CN104789094
【申请号】CN201510208932
【发明人】刘伟区, 谭建权
【申请人】中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地, 中科院广州化学有限公司
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2015年4月28日