52] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。
[0153] 实施例9、
[0154] 反应式如下：
[0156] 1)取式D-ι所示化合物(0 · 2mmol)、对氰基苯硼酸(0 · 6mmol)和碳酸钾（1 · Ommol)加 入100mL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟后 加入催化剂三苯基膦钯l〇mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的摩 尔比为0.05:1:3，温度约为100°C下反应12小时，取有机层，MgS〇4干燥，过滤，旋干，经柱色 谱分离得到式Π -4所示化合物138mg，产率80 %。
[0157] 该化合物的结构检测结果如下：
[0158] 13C NMR(75MHz，CDC13)S168.98，153.03，152.89，139.12，138.64，137.86，135.19， 132.84,131.24,130.33,129.68,129.36,129.28,128.69,127.34,126.00,118.75,118.08， 115.74,112.98,111.43,50.70,29.87,29.37,26.12,25.26,24.58.
[0159] 核磁碳谱如图9所示。
[0160] HRMS(APCI):m/z calcd for C6qH42N3〇4[M+H]+868·31698,found 868.31622·
[0161] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。
[0162] 实施例10、
[0163] 反应式如下：
[0165] 1)取式D-1所示化合物(0.2mmol)、对甲氧基苯硼酸(0.6mmol)和碳酸钾（1. Ommol) 加入100mL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟 后加入催化剂三苯基膦钯l〇mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的 摩尔比为0.05:1:3，温度约为100°C下反应12小时，取有机层，MgS〇4干燥，过滤，旋干，经柱 色谱分离得到式Π -5所示化合物159mg，产率91 %。
[0166] 该化合物的结构检测结果如下：
[0167] 13C NMR(75MHz，CDC13)S169.14，159.21，152.85，151.55，139.43，138.68，134.54， 130.84,130.82,130.79,130.59,128.33,128.31,126.93,125.70,124.72,118.44,117.09， 114.52，112.69，55.33，55.32，50.62，29.99，29.89，29.36，26.16，25.31，24.69.
[0168] 核磁碳谱如图10所示。
[0169] HRMS(APCI):m/z calcd for C6〇H48N06[M+H]+878.34761,found 878.34705.
[0170] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。
[0171] 实施例11、
[0172] 反应式如下：
[0174] 1)取式D-ι所示化合物(0.2mmol)、4-啦啶硼酸(0.6mmol)和碳酸钾（1. Ommol)加入 100mL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟后加 入催化剂三苯基膦钯l〇mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的摩尔 比为0.05:1:3，温度约为100°C下反应12小时，取有机层，MgS〇4干燥，过滤，旋干，经柱色谱 分离得到式Π -6所示化合物136mg，产率83%。
[0175] 该化合物的结构检测结果如下：
[0176] 13C NMR(75MHz，CDC13)S168.98，153.06，150.50，141.22，139.13，138.66，135.19， 131.22,129.62,129.31,129.20,128.66,127.40,126.00,124.36,118.13,114.78,112.97， 50.69,29.98,29.87,29.37,26.13,25.27,24.58.
[0177] 核磁碳谱如图11所示。
[0178] HRMS(APCI):m/z calcd for C56H42N3〇4[M+H]+820.31698,found 820.31647·
[0179] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。
[0180] 实施例12、
[0181] 反应式如下：
[0183] 1)取式D-1所示化合物（0 · 2mmo 1)、对二苯胺基苯硼酸（0 · 6mmo 1)和碳酸钾 (1.Ommol)加入100mL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液， 通气5分钟后加入催化剂三苯基膦钯10mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与 苯硼酸的摩尔比为〇. 05:1:3，温度约为100°C下反应12小时，取有机层，MgS〇4干燥，过滤，旋 干，经柱色谱分离得到式Π -7所示化合物
[0184] E7200mg，产率87%。
[0185] 该化合物的结构检测结果如下：
[0186] 13C NMR(75MHz，CDC13)S169·16，152·92，151·65，147·60，147·35，139·43，138·69， 134.55,130.82,130.63,130.61,130.39,129.38,128.36,127.05,126.01,125.72,124.76， 123.42，123.21，118.56，117.16，112.73，50.63，30.00，29.73，29.36，26.16，24.69.
[0187] 核磁碳谱如图12所示。
[0188] HRMS(APCI):m/z calcd for C82H62N3〇4[M+H] + l 152.47348，found 1152.47290·
[0189] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。
[0190] 实施例13、
[0191] 将实施例1-12制备的化合物进行紫外-可见吸收光谱和荧光光谱的测定，以二氯 甲烷作为溶剂，激发波长和发射波长如表1中所示，各化合物的紫外吸收波长如表1中所示。
[0192] 由表1中的数据可得知，本发明所制备的化合物的荧光最大发射波长都落在500~ 550nm的范围内，由此证明本发明提供的化合物具有黄绿色荧光的性质。
[0193]表1、实施例1-12制备的化合物的光学性质
【主权项】
1. 式I所示有机染料，式I中，Ar选自苯基、取代苯基和2-嚷吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为面素 或碳原子数为1~5的烷氧基； R为环己基； Me表不甲基。2. 根据权利要求1所述的有机染料，其特征在于:所述取代苯基中的取代基为氯或甲氧 基。3. 权利要求1或2所述有机染料的制备方法，包括如下步骤： 1) 将式A所示化合物与环己胺进行反应得到式B所示化合物；2) 在二氯二(=苯基)憐钮和舰化亚铜共同存在的条件下，式B所示化合物与式C所示芳 香乙烘进行反应，即得到式I所示有机染料； ArC = CH 式C式C和式I中，Ar选自苯基、取代苯基和2-嚷吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为 面素或碳原子数为1~5的烷氧基;R为环己基； 式I中，Me表示甲基。4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于:步骤1)中，式A所示化合物与所述环己 胺的摩尔比为1:5~10; 所述反应的溫度为90~110°C，所述反应的时间为12~24小时； 步骤2)中，所述二氯二(=苯基)憐钮、所述舰化亚铜、式B所示化合物与式C所示芳香乙 烘的摩尔比为0.02~0.1:0.02~0.2:1:3~5; 所述反应的溫度为70~90°C，所述反应的时间为20~24小时； 所述反应在=乙胺与四氨巧喃的混合液中进行。5. 式D所示有机染料，式D中，Ar选自苯基、取代苯基和2-嚷吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为面素 或碳原子数为1~5的烷氧基。6. 式D所示有机染料的制备方法，包括如下步骤： 式I所示有机染料与舰进行反应得到式D所示有机染料；式I和式D中，Ar选自苯基、取代苯基和2-嚷吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为 面素或碳原子数为1~5的烷氧基； 式I中，R为环己基，Me表示甲基。7. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：式I所示有机染料与所述舰的摩尔比 为1:3~10,所述反应的溫度为20~25°C，所述反应的时间为6~12小时。8. 式n所示有机染料，式n中，Ar选自苯基、取代苯基和2-嚷吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为面素 或碳原子数为1~5的烷氧基； Ar '选自芳基，所述芳基为苯基、取代苯基、3-嚷吩基或对化晚基，所述取代苯基中的取 代基为=氣甲基、氯基、甲氧基或二苯胺基； R为环己基。9. 式n所示有机染料的制备方法，包括如下步骤： 在=苯基憐钮作为催化剂的条件下，式D所示有机染料与式E所示芳香棚酸进行反应， 即得到式n所示有机染料；式E 式E和式n中，Ar'为面素和芳基，所述芳基为苯基、取代苯基、3-嚷吩基或对化晚基，所 述取代苯基中的取代基为=氣甲基、氯基、甲氧基或二苯胺基； 式D和式n中，Ar选自苯基、取代苯基和2-嚷吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基 为面素或碳原子数为1~5的烷氧基； 式n中，R为环己基。10. 式I所示有机染料或式D所示有机染料或式n所示有机染料在制备有机发光材料中 的应用，所述有机发光材料具有黄绿色的巧光。
【专利摘要】本发明公开了一种荧光为黄绿色的有机染料分子及其制备方法。所述有机染料分子的结构式如式Ⅰ所示、式D所示或式Ⅱ所示。本发明提供的式Ⅰ所示有机染料或式D所示有机染料或式Ⅱ所示有机染料可用于制备有机发光材料，所述有机发光材料具有黄绿色的荧光。本发明提供的制备荧光为黄绿色的有机染料的方法，原料廉价，合成方法简单，产物产率高，本发明提供的有机染料具有易衍生化的特点，且稳定性好，在光电材料领域具有很好的应用前景。
【IPC分类】C07D209/58, C09B57/04, C09K11/06, H01L51/46, C07D491/153
【公开号】CN105504861
【申请号】CN201510992220
【发明人】陈传峰, 李猛, 张超, 吕海燕
【申请人】中国科学院化学研究所
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月24日