化合物和有机电子器件的制作方法
【专利摘要】本发明涉及特定的芴，涉及化合物在电子器件中的用途，并且涉及包含所述化合物中的至少一种的电子器件。本发明还涉及用于制备所述化合物的方法并涉及包含一种或多种所述化合物的制剂和组合物。
【专利说明】化合物和有机电子器件
[0001] 本发明涉及新型有机化合物，涉及所述化合物在电子器件中的用途，并且涉及包 含所述化合物中的至少一种的电子器件。此外，本发明涉及用于制备所述化合物的方法并 涉及包含所述化合物中的至少一种的组合物和制剂。
[0002] 开发用于电子器件中的功能化合物目前是深入研究的主题。在此的目的特别是开 发如下的化合物，利用所述化合物可以实现电致发光器件在一个或多个相关方面例如功率 效率、寿命或所发射光的颜色坐标方面的改进特性。
[0003] 根据本发明的术语电子器件被认为特别是指有机集成电路(0IC)、有机场效应晶 体管(0FET)、有机薄膜晶体管(0TFT)、有机发光晶体管(0LET)、有机太阳能电池(0SC)、有机 光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(0FQD)、有机发光电化学电池(0LEC)、有机激 光二极管(〇 _laser)和有机电致发光器件(0LED)。
[0004] 特别关注的是提供用于后面提到的被称为0LED的电子器件中的化合物。0LED的一 般结构和功能原理是本领域技术人员众所周知的，并且尤其在US 4539507、US 5151629、EP 0676461 和 WO 1998/27136 中进行了描述。
[0005] 关于0LED的性能数据仍需要进一步改进，特别是鉴于例如在显示器件中或作为光 源的广泛商业用途需要改进。在这方面特别重要的是0LED的寿命、效率和工作电压以及所 达到的色值。另外，期望在电子器件中用作功能材料的化合物具有高的热稳定性和高玻璃 化转变温度并且可在不分解的情况下升华。
[0006]在这方面，特别需要替代性空穴传输材料。在根据现有技术的空穴传输材料的情 况下，电压通常随着空穴传输层的层厚度增加而增加。在实践中，经常期望空穴传输层的更 大层厚度，但这常常具有如下后果:较高的工作电压和较差的性能数据。在这方面，需要具 有高电荷载流子迀移率的新型空穴传输材料，这使得能够在工作电压仅稍微增加的情况下 实现较厚的空穴传输层。
[0007] 现有技术描述了多种芴作为电荷传输材料在电子和电致发光器件中的用途。
[0008] W0 2011/055493公开了被芴在3位多取代的仲胺。
[0009] JP 2008-34701和W0 2007/072952公开了在4位被胺基团取代的芴，其中所述胺基 团本身又含有多个芴。
[0010] W0 2010/110553公开了在2、3或4位被胺基团取代的芴，其中所述胺基团含有咔唑 基团。
[0011] JP 05303221公开了可在2或4位被胺基团取代的芴。在芴的4位含有胺基团的化合 物含有苯基基团。所述化合物被用作感光体。
[0012]尽管有了所述的已知化合物，但仍然需要用于0LED中的新型空穴传输和空穴注入 材料。特别是，需要如下材料，利用所述材料可以实现0LED的性能数据和特性方面的上述非 常期望的改进。
[0013]同样需要用于0LED中和其它电子器件中的新型基质材料。特别是，需要用于磷光 掺杂剂的基质材料和用于混合基质体系的基质材料，所述基质材料优选导致电子器件的良 好效率、长寿命和低工作电压。
[0014] 因此，本发明是基于如下目的：提供电致发光器件和适用于电致发光器件中、例如 荧光或磷光0LED中并且特别是可在空穴传输或激子阻挡层中用作空穴传输材料和/或用作 空穴注入材料或在发光层中用作基质材料的化合物。
[0015] 在本发明的过程中，已令人惊讶地发现，下文所示的式（1)化合物极其适合于在电 子器件和特别是在电致发光器件中的上述用途。
[0016] 因此，本发明涉及通式(1)的化合物
[0018]其中以下适用于所用的符号和标记：
[0019] R1在每次出现时相同或不同地、优选相同地是H，D，F，Cl，Br，I，C(=0)R4，CN，Si (妒)3，勵2，？（=0)(1?4)2,3(=0)1? 4,3(=0)21?4，具有1至20个(：原子的直链烷基、烷氧基或硫代 烷基基团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有2至 20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R 4取代，并且其中上 述基团中的一个或多个 CH2 基团可被-R4C = CR4_、-C^C-、Si(R4)2、C = 0、C = S、C = NR4、-C( = 0)0-、-以=0)冊4-、？（=0)(1?4)、-0-、-3-、30或30 2代替，并且其中上述基团中的一个或多个 Η原子可被D、F、C1、Br、I、CN或N〇2代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所 述环系在每种情况下可被一个或多个基团R 4取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基 团，所述基团可被一个或多个基团R4取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基基团，所述 基团在每种情况下可被一个或多个基团R 4取代，其中两个基团R1可彼此连接并且可形成环， 从而在芴的9位形成螺环化合物，其中排除螺二芴；
[0020] R2、R3在每次出现时相同或不同地、优选相同地是H，D，F，Cl，Br，I，C(=0)R 4，CN，Si (妒)3小02，？（=0)(1?4)2,3(=0)1? 4,3(=0)21?4小(1?4)2，具有1至20个(：原子的直链烷基、烷氧 基或硫代烷基基团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或 具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R 4取代，并 且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-R4C = CR4-、-C^C-、Si(R4)2、C = 0、C = S、C = NR4、-C( =0)0-、-C( =0)NR4-、P( =0) (R4)、-0-、-3-、30或302代替，并且其中上述基团中的 一个或多个H原子可被0、？、(：1、8^1、0~或^) 2代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂 芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，或具有5至60个芳族环原子 的芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R 4取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基 基团，所述基团在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其中两个或更多个基团R 2或两个 或更多个基团R3可彼此连接并且可形成环；
[0021] R4 在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，C( = 0)R5，CN，Si(R5)3，N02，P( = 0)(妒)2,3(=0)妒，3(=0)2妒』(妒)2，具有1至20个(：原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基 团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有2至20个C原 子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R5取代，并且其中上述基团 中的一个或多个 CH2 基团可被-妒〇 = 〇?5-、-(：三(：-、31(1?5)2丄=0、〇 = 3、〇=冊5、-(：(=0)0-、-以=0)冊5-、？（=0)(妒）、-0-、-3-、30或30 2代替，并且其中上述基团中的一个或多个!1原子 可被0、？、(：1、81'、1、01'1或勵2代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环 系在每种情况下可被一个或多个基团R 5取代，或具有5至30个芳族环原子的芳氧基或杂芳 氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R5取代；
[0022] R5选自Η，D，F，具有1至20个C原子的脂族烃基团或具有5至30个C原子的芳族或杂 芳族环系，其中一个或多个Η原子可被D或F代替，其中两个或更多个相邻的取代基R5可彼此 形成单环或多环的脂族环系；
[0023] p、q、r是0或1，其中p+q+r = l，优选地ρ = 1或r = l，非常优选地ρ = 1;
[0024] ZVZVZ。。在每次出现时相同或不同地等于R3;
[0025] ZYZYZS 等于
[0027] B'是具有6至30个环原子的亚芳基基团或具有5至30个环原子的亚杂芳基基团，所 述基团中的每个可被一个或多个基团R4取代，
[0028] 优选地，B'是具有6至30个环原子的亚芳基基团或具有5至30个环原子的单环或双 环的亚杂芳基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R4取代，
[0029] 非常优选地，B'是亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基、亚吡啶基、亚嘧啶基、亚 吡嗪基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚芴基、亚二苯并呋喃基或亚二苯并噻吩基基团，所述基团可 被一个或多个基团R4取代，
[0030] 特别优选地，B'是亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基、亚二苯并呋喃基或亚二 苯并噻吩基基团，所述基团可被一个或多个基团R 4取代，
[0031] 非常特别优选地，B'是可被一个或多个基团R4取代的亚苯基基团，
[0032]尤其优选地，B'是未被取代的亚苯基基团；
[0033] Ar^Ar2在每次出现时相同或不同地是具有6至60个环原子的芳族基团或具有5至 60个环原子的杂芳族基团，所述基团中的每个可被一个或多个彼此相同或不同的基团R6取 代，其中两个基团Ar 1和Ar2中的至少一个必须含有荷基团；
[0034]其中Ar1中的两个芳族或杂芳族环或Ar2中的两个芳族或杂芳族环可另外地稠合， 但优选地没有另外的稠合；
[0035] 并且其中Ar1中的两个芳族或杂芳族环可另外通过二价基团-〇-、-S-、C(R6)2或-Si (R6)2-桥连，其中通过-〇-、C(R6)2或-Si(R 6)2-的桥连是优选的，或Ar2中的两个芳族或杂芳 族环可通过二价基团-〇-、-S-、C(R 6)2或-Si(R6)2-桥连，其中通过-〇-、C(R 6)2或-Si(R6)2-的 桥连是优选的，其中非常优选在Ar 1中不存在另外的环桥连并且在Ar2中不存在另外的环桥 连；
[0036] 此处Ar1中或Ar2中的环通过-0-桥连是指例如形成二苯并咲喃;相应地，通过-S-桥 连例如可形成二苯并噻吩;通过C(R 6)2桥连可导致形成例如另一个芴基团或茚并芴基团；如 果苯基芴通过基团C(R6)2桥连，则可形成茚并芴基团；
[0037] 并且其中来自Ar1的芳族或杂芳族环可通过二价基团-〇-、-S-、-Si(R6)2-、-NR 6-或-C(R6)2-与来自Ar2的芳族或杂芳族环桥连，其中优选基团Ar 1不与基团Ar2桥连；
[0038]并且其中还优选Ar1和Ar2含有至少两个芳族或杂芳族环；
[0039] R6在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，C( = 0)R5，CN，Si(R5)3，N02，P( = 0)(妒)2,3(=0)妒，5(=0)2妒，具有1至20个(：原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具 有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有2至20个C原子的烯 基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R 5取代，并且其中上述基团中的一 个或多个 CH2 基团可被-R5C = CR5-、-C^C-、Si(R5)2、C = 0、C = S、C = NR5、-C(=0)0-、-C(=0) NR5-、P( =0) (R5)、-0-、-3-、30或302代替，并且其中上述基团中的一个或多个!1原子可被0、 ?、(：1、8^1、0~或^) 2代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每 种情况下可被一个或多个基团R5取代，或具有5至30个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基 团，所述基团可被一个或多个基团R 5取代。
[0040]上述定义清楚地指出，根据本发明的式（1)化合物在每种情况下在基团Ar1中或在 基团Ar2中含有至少一个芴基团。因此在基团Ar1和Ar2的定义中的上述附加"另外"阐明：从 Ar1和Ar2的未桥连环的优选实施方式中排除了在基团Ar1和Ar 2中必需的所述至少一个荷基 团，即所述式⑴化合物在每种情况下在Ar1中或在Ar2中含有至少一个芴基团。
[00411在一个优选实施方式中，Ar1和Ar2两者各自含有芴基团。
[0042]非常优选通式（1)的化合物在基团Ar1和Ar2中不含咔唑，其中仍然更优选所述通式 (1)的化合物绝对不含咔唑。
[0043]在本发明的一个非常优选的实施方式中，两个基团Ar1和Ar2中的仅一个含有荷基 团。
[0044] 在一个另外优选的实施方式中，所述式（1)的化合物不含具有多于12个连接的芳 族环原子的苯缩合型苯基。本申请中的苯缩合型苯基被认为是指通过两个或更多个苯的稠 合而获得的基团。这些包括例如萘基、蒽基、并四苯基、并五苯基和芘基基团。
[0045] 在一个另外优选的实施方式中，所述式（1)的化合物不含具有多于13个连接的环 原子的稠合芳族基团。
[0046] 此外优选所述式（1)的化合物不含具有多于13个连接的环原子的稠合芳族基团并 且不含具有多于13个连接的环原子的稠合杂芳族基团，其中还更优选所述通式（1)的化合 物绝对不含稠合的芳族或杂芳族基团。
[0047]此处所述式（1)化合物中的芴不计入稠合芳族基团中，因为两个苯基已经稠合在 一个脂族环上。
[0048] 本申请中的连接的环原子被认为是指仅通过环键彼此连接的原子。在这方面，2-苯基萘含有一个具有6个连接的环原子的环(苯基环)和一个具有10个连接的环原子的环。 因此2-苯基萘含有最多10个连接的环原子。相应地，2-萘基蒽含有14个连接的环原子。
[0049] 芴上的编号定义如下。
[0051]在本发明意义上的芳基基团（芳族基团）含有6至60个芳族环原子;在本发明意义 上的杂芳基基团（杂芳族基团）含有5至60个芳族环原子，其中的至少一个是杂原子。所述杂 原子优选地选自N、0和S。这代表了基本的定义。如果在本发明说明书中，例如关于芳族环原 子的数目或存在的杂原子表明了其它优选方式，则适用这些优选方式。
[0052]此处芳基基团或杂芳基基团被认为是指简单的芳族环，即苯，或者简单的杂芳族 环，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或者稠合(缩合）的芳族或杂芳族的多元环，例如萘、菲、喹啉或 咔唑。在本申请意义上的稠合(缩合)的芳族或杂芳族多元环由两个或更多个彼此稠合的简 单芳族或杂芳族环组成。
[0053]在每种情况下可被上述基团取代并且可经由任何希望的位置与所述芳族或杂芳 族环系连接的芳基或杂芳基基团，特别被认为是指衍生自如下物质的基团：苯、萘、蒽、菲、 芘、二氢芘、1、茈、荧蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、异苯并 呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡 啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、吩噻嗪、吩 ?嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并 咪唑、躧唑、苯并嚷1唑、萘并曝唑、蒽并釅唑、菲并馨脞、异醺唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、苯并 噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯 啉、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、苯并三唑、1，2，3-|恶二唑、1，2，4-·二唑、1，2，5-?恶二唑、1，3， 4-U恶二唑、1，2,3_ 噻二唑、1，2,4_ 噻二唑、1，2,5_ 噻二唑、1，3,4_ 噻二唑、1，3,5_ 三嗪、1，2， 4-三嗪、1，2,3_三嗪、四唑、1，2,4,5_四嗪、1，2,3,4_四嗪、1，2,3,5_四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪 和苯并噻二唑。
[0054] 根据本发明定义的芳氧基基团被认为是指经由氧原子键合的如上文所定义的芳 基基团。类似的定义适用于杂芳氧基基团。
[0055] 在本发明意义上的芳族环系在环系中含有6至60个C原子。在本发明意义上的杂芳 族环系含有5至60个芳族环原子，其中的至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自Ν、0和/或 S。在本发明意义上的芳族或杂芳族环系旨在被认为是指如下的体系，其不必仅含有芳基或 杂芳基基团，而是其中多个芳基或杂芳基基团还可通过非芳族单元（优选小于非Η原子的 10% )连接，所述非芳族单元例如是sp3杂化的C、Si、N或0原子，sp2杂化的C或Ν原子，或者sp 杂化的C原子。因此，例如，与其中两个或更多个芳基基团例如通过直链或环状的烷基、烯基 或炔基基团或通过甲硅烷基基团连接的体系一样，诸如9,9'_螺二芴、9,9'_二芳基芴、三芳 基胺、二芳基醚、芪等的体系也旨在被认为是在本发明意义上的芳族环系。此外，其中两个 或更多个芳基或杂芳基基团通过单键彼此连接的体系，例如，诸如联苯、三联苯或二苯基三 嗪的体系，也被认为是在本发明意义上的芳族或杂芳族环系。
[0056] 在每种情况下还可被如上文所定义的基团取代并且可经由任何希望的位置与所 述芳族或杂芳族基团连接的具有5-60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，特别被认为是指 衍生自如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、麓、茈、荧蒽、并四苯、并五苯、苯 并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、四联苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式 茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋 喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吲哚并咔唑、茚并 咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、吩 噻嗪、盼?嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、 喹喔啉并咪唑、_脞、苯并1恶1唑、萘并曝唑、蒽并驅I唑、菲并囌唑、异睡唑、1， 2_噻唑、1，3_ 噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1，5-二氮杂蒽、2，7-二氮杂芘、2， 3_二氮杂芘、1，6_二氮杂芘、1，8_二氮杂芘、4，5_二氮杂芘、4,5，9,10-四氮杂茈、吡嗪、吩 嗪、吩廳嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、 苯并三唑、1，2,3-囌二唑、1，2,4-01 二唑、1，2,5-_ 二唑、1，3,4-·二唑、1，2,3_ 噻二唑、1， 2,4_ 噻二唑、1，2,5_ 噻二唑、1，3,4_ 噻二唑、1，3,5_ 三嗪、1，2,4_ 三嗪、1，2,3_ 三嗪、四唑、1， 2,4,5_四嗪、1，2,3,4_四嗪、1，2,3,5_四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑，或这些基团的 组合。
[0057]为了本发明的目的，其中单独的Η原子或CH2基团还可被上文在所述基团定义下提 及的基团取代的具有1至40个C原子的直链烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状 的烷基基团或者具有2至40个C原子的烯基或炔基基团，优选被认为是指如下的基团：甲基、 乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊 基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲 基、五氟乙基、2,2,2_三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯 基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔 基。具有1至40个C原子的烷氧基或硫代烷基基团优选被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧 基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧 基、五氟乙氧基、2,2,2_三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁 硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、 正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2_三氟乙硫基、乙烯硫 基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯 硫基、辛稀硫基、环辛稀硫基、乙块硫基、丙块硫基、丁块硫基、戊块硫基、己块硫基、庚块硫 基或辛炔硫基。
[0058]此外，所述式（1)化合物中的B '优选是邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基基团，1，4-亚萘基、2，4-亚萘基、1，5-亚萘基或2，6-亚萘基基团，2，8-亚二苯并呋喃基基团或2，8-亚二 苯并噻吩基基团，或2,7_芴基团，其中B'非常优选是邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基基团， B'特别优选是对亚苯基基团，其中所述基团可被一个或多个在每次出现时可相同或不同的 基团R4取代，其中所述基团优选未被取代。
[0059]为了本发明的目的，优选通式(2)的化合物
[0061] 其中上述定义适用于所用的标记和符号。
[0062] 此外优选如下的通式（1)或(2)的化合物，其特征在于R1在每次出现时相同或不同 地、优选相同地是具有1至20个C原子的直链烷基或烷氧基基团或者具有3至20个C原子的支 链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R 4取代，或具有5至 30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取 代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R 4取代，或具 有5至60个芳族环原子的芳烷基基团，所述基团在每种情况下可被一个或多个基团R4取代， 其中两个基团R 1可彼此连接并且可形成环，从而在芴的9位形成螺环化合物，其中排除螺二 芴。
[0063] 此外特别优选如下的通式（1)或(2)的化合物，其特征在于R1在每次出现时相同或 不同地、优选相同地是具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或 环状的烷基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R 4取代，或具有6至30个芳族环原 子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其中两个基 团R 1可彼此连接并且可形成环，从而在芴的9位形成螺环化合物，其中排除螺二芴。
[0064] 此外非常特别优选如下的通式（1)或(2)的化合物，其特征在于R1在每次出现时相 同地是具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基基 团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R 4取代，其中尤其优选R1是甲基、乙基、正丙基/ 异丙基或正丁基/异丁基/叔丁基基团。
[0065] 最后，此外非常特别优选如下的通式（1)或（2)的化合物，其特征在于R1在每次出 现时是具有6至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或 多个基团R 4取代，其中所述环系尤其优选地选自苯基、联苯、三联苯或吡啶基基团。
[0066] 位于芴的9位的两个基团R1可以是相同或不同的，其中它们优选是相同的。
[0067] 此外优选如下的通式（1)或(2)的化合物，其特征在于R2在每次出现时相同或不同 地、优选相同地选自11，0^，(：1，8。1小(1? 5)2，具有1至20个(：原子的直链烷基或烷氧基基团， 或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，或具有2至20个C原子的烯基或炔 基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R 4取代，并且其中上述基团中的一个或多 个Η原子可被D、F、C1、Br、I、CN或N〇2代替，或具有6至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系， 所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R 4取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基 基团，所述基团可被一个或多个基团R4取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基基团，所 述基团在每种情况下可被一个或多个基团R 4取代，其中两个或更多个基团R2可彼此连接并 且可形成环。
[0068] 此外特别优选如下的通式（1)或(2)的化合物，其特征在于R2在每次出现时相同或 不同地、优选相同地选自11，0^，(：1，8广1小(1?5)2，具有1至20个(：原子的直链烷基基团或者具 有3至20个C原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R4取 代，并且其中上述基团中的一个或多个Η原子可被0、？、(：1、8^1、0~或勵 2代替，或具有6至30 个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代。
[0069] 在一个非常特别优选的实施方式中，本发明涉及如下的通式（1)化合物，其特征在 于R2等于Η。
[0070] 在另一个非常特别优选的实施方式中，本发明涉及如下的通式（1)化合物，其特征 在于R2是具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基 基团。
[0071] 在又一个非常特别优选的实施方式中，本发明涉及如下的通式（1)化合物，其特征 在于R2表示具有6至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系。
[0072] 此外优选如下的通式（1)或(2)的化合物，其特征在于R3在每次出现时相同或不同 地选自11，0^，(：1，8广1小(1? 5)2，具有1至20个(：原子的直链烷基或烷氧基基团，或具有3至20 个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R 4取 代，并且其中上述基团中的一个或多个Η原子可被0、？、(：1、8^1、0~或勵2代替，或具有6至30 个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R 4取代， 或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R 4取代，或具有5 至60个芳族环原子的芳烷基基团，所述基团在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其 中两个或更多个基团R 3可彼此连接并且可形成环。
[0073] 为了本发明的目的，优选通式(la)的化合物
[0075] 其中上述定义适用于所用的符号和标记以及本文中所述的优选实施方式。
[0076] 为了本发明的目的，特别优选通式(2a)的化合物
[0078] 其中适用所用符号和标记的上述定义以及本文中所述的优选实施方式。
[0079] 在一个优选的实施方式中，本发明涉及通式(3)的化合物
[0081] 其中上述定义适用于所用的符号和标记。
[0082] 在另一个优选的实施方式中，本发明涉及通式(4)的化合物
[0084]其中上述定义适用于所用的符号和标记。
[0085]如果含有基团Ar1和Ar2的胺位于荷的3位，则特别优选所述基团Ar 1或所述基团Ar2 不具有通过氧的桥连，因为这些化合物在0LED中的使用导致特别有利的性能数据。
[0086]在另一个优选的实施方式中，本发明涉及通式(5)的化合物
[0088] 其中上述定义适用于所用的符号和标记。
[0089] 在一个非常优选的实施方式中，本发明涉及通式(6)的化合物
[0091] 其中上述定义适用于所用的符号和标记。
[0092] 在另一个非常优选的实施方式中，本发明涉及通式(7)的化合物
[0094] 其中上述定义适用于所用的符号和标记。
[0095] 在另一个非常优选的实施方式中，本发明涉及通式(8)的化合物
[0097] 其中上述定义适用于所用的符号和标记。
[0098] 在一个非常特别优选的实施方式中，本发明涉及通式(9)的化合物
[0100]其中上述定义适用于所用的符号和标记。
[0101]在另一个非常特别优选的实施方式中，本发明涉及通式(10)的化合物
[0103] 其中上述定义适用于所用的符号和标记。
[0104] 在另一个非常特别优选的实施方式中，本发明涉及通式(11)的化合物
[0106] 其中上述定义适用于所用的符号和标记。
[0107] 在一个尤其优选的实施方式中，本发明涉及通式(12)的化合物
[0109]其中上述定义适用于所用的符号和标记。
[0110]在另一个尤其优选的实施方式中，本发明涉及通式(13)的化合物
[0112] 其中上述定义适用于所用的符号和标记。
[0113] 在另一个尤其优选的实施方式中，本发明涉及通式(14)的化合物
[0115] 其中上述定义适用于所用的符号和标记。
[0116] 此外优选上文所示的式（1)~（14)的化合物，其中B'选自式（15)~（36b)的基团， 其中这些基团还可被一个或多个彼此独立的基团R 4取代，并且其中R4如上文所示的定义：
[0119] 其中虚线表示连接位置。
[0120] 特别优选上文所示的式（1)~（14)的化合物，其中B'选自式（15)~(36b)的基团， 其中在一个非常特别优选的实施方式中，这些基团是未被取代的。
[0121] 非常特别优选上文所示的式（1)~（14)的化合物，其中B'符合式（15)~（17)，其中 这些基团优选是未被取代的。
[0122] Ar1和Ar2优选地选自苯基、苯基吡啶基、苯基萘基、联苯、三联苯或四联苯基团，所 述基团可被一个或多个可彼此相同或不同的基团R 6取代，其中Ar1中的两个芳族或杂芳族环 可另外地通过二价基团-〇-、-S-、C(R 6)2或-Si(R6)2-桥连，或者Ar2中的两个芳族或杂芳族环 可另外地通过二价基团-〇-、-S-、C(R 6)2或-Si(R6)2-桥连，其中优选不存在另外的桥连，并 且其中来自Ar 1的芳族或杂芳族环可通过二价基团-0-、-3-、-3丨(1?6)2-、-冊 6-或-(：(1?6)2-与 来自Ar2的芳族或杂芳族环桥连，其中未桥连的基团Ar 1和Ar2是优选的并且其中两个基团 Ar1和Ar2中的至少一个含有芴基团。
[0123] 在本发明的一个非常优选的实施方式中，Ar1和Ar2选自以下的式(37)~（122g)的 基团，所述基团可被一个或多个基团R 6取代并且其中两个基团Ar1和Ar2中的至少一个含有 芴基团：
[0131] 其中虚线表示与氮原子的连接位置。
[0132] 在本发明的一个优选实施方式中，基团Ar1和Ar2的所述至少一个芴基团与基团 或ZS的氮原子直接键合。非常优选基团Ar 1和Ar2的所述至少一个芴基团经由其1、2、3 和4位与基团ΖΥΛ或ZS的氮原子键合，其中经由2位的键合是非常特别优选的。
[0133] 在一个优选的实施方式中，本发明涉及通式(6)的化合物，其中以下适用于所用的 符号：
[0134] R1
[0135] 在每次出现时相同或不同地、优选相同地是具有1至20个C原子的直链烷基基团或 者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R 4 取代，或具有6至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或 多个基团R4取代，其中两个基团R 1可彼此连接并且可形成环，从而在芴的9位形成螺环化合 物，其中排除螺二芴；
[0136] R2
[0137] 等于H，具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状 的烷基基团，其中所述基团可被一个或多个基团R 4取代，具有6至30个芳族环原子的芳族或 杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R4取代；
[0138] R3
[0139] 等于!1，0^，(：1，8^1，具有1至20个(：原子的直链烷基或烷氧基基团或者具有3至20 个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R 4取 代，并且其中上述基团中的一个或多个Η原子可被0、？、(：1、8^1、0~或勵2代替，或具有6至30 个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R 4取代， 或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R 4取代，或具有5 至60个芳族环原子的芳烷基基团，所述基团在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其 中两个或更多个基团R 3可彼此连接并且可形成环；
[0140] Β'
[0141] 选自式（15)~（36)、优选式（15)~（17)的基团，其中这些基团还可被一个或多个 彼此独立的基团R 4取代，并且其中R4如上文所示的定义；
[0142] Ar\Ar2
[0143] 是苯基、苯基吡啶基、苯基萘基、联苯、三联苯或四联苯基团，所述基团可被一个或 多个可彼此相同或不同的基团R6取代，其中Ar 1中的两个芳族或杂芳族环可另外地通过二价 基团-〇-、-S-、C(R6)2或-Si(R 6)2-桥连，或者Ar2中的两个芳族或杂芳族环可另外地通过二价 基团-〇-、-S-、C(R 6)2或-Si(R6)2-桥连，其中优选不存在另外的桥连，并且其中来自Ar 1的芳 族或杂芳族环可通过二价基团-〇-、-3-、-3丨（1?6)2-、-冊 6-或-(：(1?6)2-与来自4￥的芳族或杂 芳族环桥连，其中未桥连的基团Ar 1和Ar2是优选的并且其中两个基团Ar1和Ar2中的至少一 个含有芴基团。
[0144] 在一个非常优选的实施方式中，本发明涉及通式(6)的化合物，其中以下适用于所 用的符号：
[0145] R1
[0146] 在每次出现时相同或不同地、优选相同地是具有1至20个C原子的直链烷基基团， 其中所述基团可被一个或多个基团R4取代，或具有6至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环 系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R 4取代，其中两个基团R1可彼此连接并且可 形成环，从而在芴的9位形成螺环化合物，其中排除螺二芴；
[0147] R2
[0148] 等于H，具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状 的烷基基团，其中所述基团可被一个或多个基团R 4取代，具有6至30个芳族环原子的芳族或 杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R4取代；
[0149] R3
[0150] 等于Η或具有6至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可 被一个或多个基团R4取代，其中尤其优选R 3等于Η;
[0151] Β'
[0152] 是亚苯基基团；
[0153] Ar\Ar2
[0154] 是苯基、联苯、三联苯或四联苯基团，所述基团可被一个或多个可彼此相同或不同 的基团R6取代，其中Ar 1和Ar2中的环是未桥连的，Ar1和Ar2尤其优选是联苯基团，所述基团可 被一个或多个可彼此相同或不同的基团R 6取代，并且其中两个基团Ar1和Ar2中的至少一个 含有芴基团。
[0155] 在一个非常特别优选的实施方式中，本发明涉及通式(6)的化合物，其中以下适用 于所用的符号：
[0156] R1
[0157] 在每次出现时是相同的并且是具有1至5个C原子的直链烷基基团，优选是甲基基 团或乙基基团，其中所述基团可被一个或多个基团R 4取代，或表示苯基、联苯或吡啶基基 团，所述基团在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其中根据R 1的两个烷基基团可彼此 连接并且可形成环，从而在芴的9位形成螺环化合物，其中排除螺二芴；
[0158] R2
[0159]等于H，具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状 的烷基基团，其中所述基团可被一个或多个基团R4取代，或具有6至30个芳族环原子的芳族 或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R 4取代；
[0160] R3
[0161] 等于Η或具有6至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可 被一个或多个基团R4取代，其中尤其优选R 3等于Η;
[0162] Β'
[0163] 是亚苯基基团；
[0164] Ar\Ar2
[0165] 是苯基、联苯、三联苯或四联苯基团，所述基团可被一个或多个可彼此相同或不同 的基团R6取代，其中Ar 1和Ar2中的环是未桥连的，Ar1和Ar2尤其优选是联苯基团，所述基团可 被一个或多个可彼此相同或不同的基团R 6取代，并且其中两个基团Ar1和Ar2中的至少一个 含有芴基团。
[0166] 因此，特别优选通式(123)的化合物
[0168] 其中x等于0、1、2、3或4并且其中y等于0、1、2或3。
[0169] 此外还优选通式（124)的化合物
[0171]更优选通式（125)的化合物
[0173]还更优选通式（126)的化合物
[0175]并且还更优选通式（127)的化合物
[0177]最后，下式(128)的化合物表示本发明的尤其优选的实施方式：
[0179] 在另一个优选的实施方式中，本发明涉及通式(8)的化合物，其中以下适用于所用 的符号：
[0180] R1
[0181] 在每次出现时相同或不同地、优选相同地是具有1至20个C原子的直链烷基基团或 者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R 4 取代，或具有6至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或 多个基团R4取代，其中两个基团R 1可彼此连接并且可形成环，从而在芴的9位形成螺环化合 物，其中排除螺二芴；
[0182] R2
[0183] 等于H，具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状 的烷基基团，其中所述基团可被一个或多个基团R 4取代，或具有6至30个芳族环原子的芳族 或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R4取代；
[0184] R3
[0185] 等于!1，0^，(：1，8^1，具有1至20个(：原子的直链烷基或烷氧基基团或者具有3至20 个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R 4取 代，并且其中上述基团中的一个或多个Η原子可被0、？、(：1、8^1、0~或勵2代替，或具有6至30 个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R 4取代， 或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R 4取代，或具有5 至60个芳族环原子的芳烷基基团，所述基团在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其 中两个或更多个基团R 3可彼此连接并且可形成环；
[0186] Β'
[0187] 选自式（15)~（36)、优选式（15)~（17)的基团，其中这些基团还可被一个或多个 彼此独立的基团R 4取代，并且其中R4如上文所示的定义；
[0188] Ar\Ar2
[0189] 是苯基、苯基吡啶基、苯基萘基、联苯、三联苯或四联苯基团，所述基团可被一个或 多个可彼此相同或不同的基团R6取代，其中Ar 1中的两个芳族或杂芳族环可另外地通过二价 基团-〇-、-S-、C(R6)2或-Si(R 6)2-桥连，或者Ar2中的两个芳族或杂芳族环可另外地通过二价 基团-〇-、-S-、C(R 6)2或-Si(R6)2-桥连，其中优选不存在另外的桥连，并且其中来自Ar 1的芳 族或杂芳族环可通过二价基团-〇-、-3-、-3丨（1?6)2-、-冊 6-或-(：(1?6)2-与来自4￥的芳族或杂 芳族环桥连，其中未桥连的基团Ar 1和Ar2是优选的，并且其中两个基团Ar1和Ar2中的至少一 个含有芴基团。
[0190] 在一个非常优选的实施方式中，本发明涉及通式(8)的化合物，其中以下适用于所 用的符号：
[0191] R1
[0192] 在每次出现时相同或不同地、优选相同地是具有1至20个C原子的直链烷基基团， 其中所述基团可被一个或多个基团R4取代，或具有6至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环 系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R 4取代，其中两个基团R1可彼此连接并且可 形成环，从而在芴的9位形成螺环化合物，其中排除螺二芴；
[0193] R2
[0194] 等于H，具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状 的烷基基团，其中所述基团可被一个或多个基团R 4取代，具有6至30个芳族环原子的芳族或 杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R4取代；
[0195] R3
[0196] 等于Η或具有6至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可 被一个或多个基团R4取代，其中尤其优选R 3等于Η;
[0197] Β'
[0198] 是亚苯基基团；
[0199] Ar\Ar2
[0200] 是苯基、联苯、三联苯或四联苯基团，所述基团可被一个或多个可彼此相同或不同 的基团R6取代，其中Ar 1和Ar2中的环不另外桥连，Ar1和Ar2尤其优选是联苯基团，所述基团可 被一个或多个可彼此相同或不同的基团R 6取代，并且其中两个基团Ar1和Ar2中的至少一个 含有芴基团。
[0201] 在一个非常特别优选的实施方式中，本发明涉及通式(8)的化合物，其中以下适用 于所用的符号：
[0202] R1
[0203] 在每次出现时是相同的并且是具有1至5个C原子的直链烷基基团，优选地是甲基 基团或乙基基团，其中所述基团可被一个或多个基团R 4取代，或表示苯基、联苯或吡啶基基 团，所述基团在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其中根据R 1的两个烷基基团可彼此 连接并且可形成环，从而在芴的9位形成螺环化合物，其中排除螺二芴；
[0204] R2
[0205]等于H，具有1至20个C原子的直链烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状 的烷基基团，其中所述基团可被一个或多个基团R4取代，或具有6至30个芳族环原子的芳族 或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R 4取代；
[0206] R3
[0207] 等于Η或具有6至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可 被一个或多个基团R4取代，其中尤其优选R 3等于Η;
[0208] Β'
[0209] 是亚苯基基团；
[0210] Ar\Ar2
[0211] 是苯基、联苯、三联苯或四联苯基团，所述基团可被一个或多个可彼此相同或不同 的基团R6取代，其中Ar 1和Ar2中的环不另外桥连，Ar1和Ar2尤其优选是联苯基团，所述基团可 被一个或多个可彼此相同或不同的基团R 6取代，并且其中两个基团Ar1和Ar2中的至少一个 含有芴基团。
[0212] 在一个尤其优选的实施方式中，本发明涉及通式（1)的化合物，其特征在于它们是 单胺化合物。
[0213] 因此，特别优选通式（129)的化合物
[0215] 其中X等于0、1、2、3或4并且其中y等于0、1、2或3。
[0216]此外还优选通式（130)的化合物
[0218]更优选通式（131)的化合物
[0220]还更优选通式（132)的化合物
[0222]并且还更优选通式（133)的化合物
[0224]最后，下式(134)的化合物表示本发明的尤其优选的实施方式。
[0226]以下反应方案显示用于制备根据本发明的式（1)化合物的优选合成路线。对于根 据本发明的化合物的合成，首先通过本领域技术人员熟悉的方法（例如，硼化和Suzuki偶 联)将荷化合物A转化成化合物B，并且通过Buchwald偶联与式Ap-NH-Ar 2的胺C进一步反应， 从而得到根据本发明的化合物，
[0228] 其中上述定义适用于所用的符号和标记，并且其中
[0229] Y是离去基团，优选地是卤素；
[0230] XVXVX%在每次出现时相同或不同地等于R3,并且
[0231] XYXVXS等于-Β'-Υ，其中Υ是离去基团，例如卤素。
[0232] 用于制备根据本发明的化合物的另一种优选合成路线描绘于以下反应方案中。所 述合成路线包括两种偶联反应:首先，在第一 Buchwald偶联中使荷化合物Β与式的胺 D反应。最后，与化合物F例如与溴芳基化合物进行第二Buchwald偶联，
[0234] 其中Y同样是离去基团，优选地是卤素；
[0235] 并且其中
[0236] XXVXXVXX%在每次出现时相同或不同地等于R3,并且
[0237] ΧΧ\、ΧΧ\、ΧΧ\等于-Β ' -NH-Ar1。
[0238] 用于制备根据本发明的化合物的另一种优选合成路线描绘于以下反应方案中。为 此，通过本领域技术人员熟悉的C-C偶联方法之一（例如，Suzuki偶联)将芴化合物A转化成 根据本发明的化合物。
[0240]以下方案显示用于制备根据本发明的化合物的另一种优选合成路线。为此，苯并 色烯酮Η充当起始点。有机金属试剂例如格氏试剂或有机锂试剂的加成，和后续对中间体醇 化物的酸催化环化，产生相应的4-羟基芴I。随后通过本领域技术人员熟悉的方法(C-C偶 联，例如Suzuki、Negishi、Yamamoto、格氏交叉、Sti 1 le、Heck偶联等；C-N偶联，例如 Buchwald偶联），将所述羟基基团转化成离去基团Y或-B ' -Y(= Xai)，例如转化成三氟甲磺酸 酯(TfO)或卤化物(优选地Br或C1)，并且进一步转化成根据本发明的化合物，其中Buchwald 偶联或Suzuki偶联是优选的。在Xai的情况下，当然仅Y是离去基团。
[0242] 其中所用的标记如上文所示的定义并且B表示硼原子。
[0243] 这使得能够制备在优选位置4具有胺的芴。
[0244] 可以与此完全类似地制备在芴的1位具有胺的根据本发明的芴。
[0246] 用于Suzuki偶联的含有基团R的硼酸酯是本领域技术人员众所周知的。
[0247] 在根据本发明的化合物的合成中使用的起始化合物和中间体化合物A、B、C、D、E、 F、G、H、I、J、K和L的合成路线是本领域技术人员熟悉的。此外，一些明确的合成方法详细描 述于实施例中。
[0248]用于制备通式（1)化合物的优选偶联反应是Buchwald偶联和Suzuki偶联。
[0249]优选的根据本发明的化合物通过举例示于下表中：
[0257]上述式（1)化合物可被反应性离去基团如溴、碘、氯、硼酸或硼酸酯取代。这些可以 用作用于制造相应的低聚物、树枝状大分子或聚合物的单体。合适的反应性离去基团是例 如溴，碘，氯，硼酸，硼酸酯，胺，具有末端C-C双键或C-C三键的烯基或炔基基团，环氧乙烷， 氧杂环丁烷，经历环加成例如1，3_偶极环加成的基团例如二烯或叠氮化物，羧酸衍生物，醇 和硅烷。
[0258] 因此，本发明此外涉及含有一种或多种式（1)化合物的低聚物、聚合物或树枝状大 分子，其中一个或多个与所述聚合物、低聚物或树枝状大分子连接的键可位于式（1)中任何 希望的可能位置。取决于式（1)化合物的连接，所述化合物是低聚物或聚合物的侧链的组成 部分或主链的组成部分。在本发明意义上的低聚物被认为是指由至少三个单体单元构建的 化合物。在本发明意义上的聚合物被认为是指由至少十个单体单元构建的化合物。根据本 发明的聚合物、低聚物或树枝状大分子可以是共辄、部分共辄或非共辄的。根据本发明的低 聚物或聚合物可以是直链、支链或树枝状的。在以直链方式连接的结构中，式（1)的单元可 彼此直接连接，或者它们可经由二价基团彼此连接，例如经由取代或未取代的亚烷基基团， 经由杂原子，或者经由二价芳族或杂芳族基团连接。在支链和树枝状结构中，例如，三个或 更多个式（1)的单元可以经由三价或多价基团连接，例如经由三价或多价的芳族或杂芳族 基团连接，以形成支链或树枝状的低聚物或聚合物。
[0259] 上文关于式（1)化合物描述的相同优选方式适用于在低聚物、树枝状大分子和聚 合物中的式(1)的重复单元。
[0260]为制备所述低聚物或聚合物，使根据本发明的单体均聚或与另外的单体共聚。合 适并且优选的共聚单体选自芴(例如根据EP 842208或W0 2000/22026)、螺二芴(例如根据 EP 707020、EP 894107或W0 2006/061181)、对亚苯基（例如根据W0 1992/18552)、咔唑（例 如根据W0 2004/070772或W0 2004/113468)、噻吩（例如根据EP 1028136)、二氢菲（例如根 据TO 2005/014689或W0 2007/006383)、顺式和反式茚并芴（例如根据W0 2004/041901或TO 2004/113412)、酮（例如根据W0 2005/040302)、菲（例如根据W0 2005/104264或W0 2007/ 017066)或者多种这些单元。所述聚合物、低聚物和树枝状大分子通常还含有另外的单元， 例如发光（荧光或磷光)单元，例如乙烯基三芳基胺(例如根据W0 2007/068325)或磷光金属 络合物(例如根据W0 2006/003000)，和/或电荷传输单元，特别是基于三芳基胺的那些。
[0261] 根据本发明的聚合物、低聚物和树枝状大分子具有有利的特性，特别是长寿命、高 效率和良好的颜色坐标。
[0262] 通常通过一种或多种类型单体的聚合来制备根据本发明的聚合物和低聚物，其中 的至少一种单体导致所述聚合物中的式（1)的重复单元。合适的聚合反应是本领域技术人 员已知的并且在文献中进行了描述。特别合适且优选的导致C-C或C-N连接的聚合反应如 下：
[0263] (A)SUZUKI 聚合；
[0264] (B) YAMAMOTO 聚合；
[0265] (C)STILLE 聚合；和
[0266] (D)HARTWIG-BUCHWALD 聚合。
[0267] 其中可通过这些方法进行聚合的方式和其中可随后从反应介质中分离出聚合物 并提纯的方式是本领域技术人员已知的，并且在文献中，例如在W0 2003/048225、W0 2004/ 037887和TO 2004/037887中进行了详细描述。
[0268] 因此，本发明还涉及用于制备根据本发明的聚合物、低聚物和树枝状大分子的方 法，其特征在于它们是通过SUZUKI聚合、YAMAMOTO聚合、STILLE聚合或HARTWIG-BUCHWALD聚 合来制备的。根据本发明的树枝状大分子可通过本领域技术人员已知的方法或与此类似的 方法来制备。合适的方法描述于文献中，例如描述于Frechet, Jean M. J. ;Hawker，Craig J·，"Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters : new soluble , three-dimensional，reactive polymers"（超支化聚亚苯基和超支化聚酯:新型可溶性的 三维反应性聚合物），Reactive&Functional Polymers(反应性和功能性聚合物），（1995)， 26(1-3),127-36；Janssen,H.M.；Meijer,E.ff., uThe synthesis and characterization of dendritic molecules"（树枝状分子的合成和表征），Materials Science and Technology(材料科学和技术）（1999) ,20(Synthesis of Polymers(聚合物的合成）），403-458;Tomalia,Donald A. , "Dendrimer molecules"（树枝状大分子），Scientific American (科学美国人），（1995) ,272(5) ,62-6;W0 2002/067343A1 和WO 2005/026144A1 中。
[0269] 根据本发明的化合物、聚合物、低聚物和树枝状大分子能够以与用于电子器件中 的其它有机功能材料的组合物形式使用。本领域技术人员根据现有技术已知大量可行的有 机功能材料。
[0270] 因此，本发明还涉及包含一种或多种根据本发明的式（1)化合物或至少一种根据 本发明的聚合物、低聚物或树枝状大分子和至少一种另外的有机功能材料的组合物，所述 至少一种另外的有机功能材料选自荧光发光体、磷光发光体、主体材料、基质材料、电子传 输材料、电子注入材料、空穴导体材料、空穴注入材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料和P型 掺杂剂。
[0271] 在此优选包含一种或多种根据本发明的式（1)化合物或至少一种根据本发明的聚 合物、低聚物或树枝状大分子和至少一种另外的有机半导体材料的组合物，所述至少一种 另外的有机半导体材料选自电子传输材料。
[0272] 此外优选包含一种或多种根据本发明的式（1)化合物或至少一种根据本发明的聚 合物、低聚物或树枝状大分子和至少一种另外的有机半导体材料的组合物，所述至少一种 另外的有机半导体材料选自空穴传输材料。
[0273] 此外优选包含一种或多种根据本发明的式（1)化合物或至少一种根据本发明的聚 合物、低聚物或树枝状大分子和至少一种P型掺杂剂的组合物。
[0274] 此外优选包含一种或多种根据本发明的式（1)化合物或至少一种根据本发明的聚 合物、低聚物或树枝状大分子和至少一种另外的有机半导体材料的组合物，所述至少一种 另外的有机半导体材料选自基质材料。
[0275] 为了从液相例如通过旋涂或通过印刷工艺处理根据本发明的化合物，需要根据本 发明的化合物的制剂。这些制剂可以例如是溶液、分散体或微乳液。出于这个目的，可优选 使用两种或更多种溶剂的混合物。
[0276] 因此，本发明还涉及一种制剂，特别是溶液、分散体或微乳液，其包含至少一种式 (1)化合物，包含至少一种式（1)化合物或至少一种含有至少一种式（1)单元的聚合物、低聚 物或树枝状大分子的组合物，和至少一种溶剂，优选有机溶剂。可制备这种类型溶液的方法 是本领域技术人员已知的并且描述于例如W0 2002/072714、W0 2003/019694和其中所引用 的文献中。
[0277] 合适且优选的溶剂例如是甲苯，苯甲醚，邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，苯甲酸 甲酯，均三甲基苯，萘满，邻二甲氧苯，THF，甲基-THF，THP，氯苯，二嗯烧，苯氧基甲苯，特别 是3-苯氧基甲苯，（-)-蔚酮，1，2,3,5_四甲基苯，1，2,4,5_四甲基苯，1-甲基萘，2-甲基苯并 噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯烷酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4_二甲基苯甲醚，3，5-二甲基苯甲醚，苯乙酮，α-萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，异丙苯，环己醇，环己酮，环己基 苯，十氢化萘，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚满，苯甲酸甲酯，ΝΜΡ，对甲基异丙基苯，苯乙醚， 1，4-二异丙基苯，二苄醚，二乙二醇丁基甲基醚，三乙二醇丁基甲基醚，二乙二醇二丁基醚， 三乙二醇二甲基醚，二乙二醇单丁基醚，三丙二醇二甲基醚，四乙二醇二甲基醚，2-异丙基 萘，戊基苯，己基苯，庚基苯，辛基苯，1，1-双(3，4-二甲基苯基）乙烷，或这些溶剂的混合物。 [0278]根据本发明的化合物适用于电子器件中，特别是有机电致发光器件（例如0LED或 0LEC)中。取决于取代，所述化合物用于不同的功能和层中。
[0279] 因此，本发明还涉及所述式（1)化合物在电子器件中，优选地在空穴传输层中和/ 或在发光层中的用途。
[0280] 根据本发明的电子器件优选地选自有机集成电路（0IC)、有机场效应晶体管 (0FET)、有机薄膜晶体管(0TFT)、有机发光晶体管(0LET)、有机太阳能电池(0SC)、有机光学 检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(0FQD)、有机发光电化学电池(0LEC、LEC或LEEC)、 有机激光二极管(Ο-laser)和有机发光二极管(0LED)。特别优选有机电致发光器件，非常特 别优选0LEC和0LED，尤其优选0LED。
[0281] 如上文已说明，本发明涉及包含至少一种式（1)化合物的电子器件。此处电子器件 优选地选自上述器件。特别优选有机电致发光器件，非常特别优选包含阳极、阴极和至少一 个发光层的0LED，其特征在于至少一个有机层包含至少一种式（1)化合物，所述至少一个有 机层可为发光层、空穴传输层或另外的层。
[0282] 除了阴极、阳极和发光层之外，所述有机电致发光器件还可包含另外的层。这些层 例如在每种情况下选自一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电 子注入层、电子阻挡层、激子阻挡层、中间层、电荷产生层（IDMC 2003,台湾；Session 210LED(5),T.Matsumoto ,T.Nakada,J.Endo,K. Mori ,N.Kawamura,A.Yokoi,J.Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer(具有电荷产生层的 多光子有机EL器件））和/或有机或无机p/n结。然而，应当指出，这些层中的每个并非都必须 存在，并且层的选择通常取决于使用的化合物，并且特别是还取决于所述电致发光器件是 发荧光的还是发磷光的。
[0283] 根据本发明的有机电致发光器件可包含多个发光层。在这种情况中特别优选这些 发光层总共具有多个在380nm与750nm之间的发光峰值，导致总体上白色发光，即，将能够发 荧光或发磷光并且发蓝色或黄色或橙色或红色光的多种发光化合物用于所述发光层中。特 别优选的是三层体系，即具有三个发光层的体系，其中所述三个层显示蓝色、绿色和橙色或 红色发光(对于基本结构，例如参见W0 2005/011013)。根据本发明的化合物可存在于这些 器件中的空穴传输层、发光层中和/或另外的层中。应当注意，为产生白色光，代替多种按颜 色发光的发光体化合物，单独使用在宽波长范围内发光的发光体化合物也可以是合适的。
[0284] 根据本发明，优选所述式（1)化合物用于包含一种或多种磷光掺杂剂的电致发光 器件中。在此，所述化合物可用于不同的层中，优选地用于空穴传输层、空穴注入层中或发 光层中。然而，根据本发明，所述式（1)化合物还可以用于包含一种或多种荧光掺杂剂的电 子器件中。
[0285] 术语磷光掺杂剂通常涵盖其中通过自旋禁阻跃迀，例如从激发三重态或自旋量子 数较高的状态例如五重态的跃迀来发生发光的化合物。
[0286] 合适的磷光掺杂剂（=三重态发光体)特别是如下的化合物，其经适当激发时发 光、优选在可见区发光，并且另外含有至少一种原子序数大于20、优选大于38且小于84、特 别优选大于56且小于80的原子。使用的磷光发光体优选是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、 钯、铂、银、金或铕的化合物，特别是含有铱、铂或铜的化合物。
[0287] 为了本发明的目的，所有发光的铱、铂或铜络合物都被认为是磷光化合物。
[0288] 申请W〇 00/70655、W0 01/41512、W0 02/02714、W0 02/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、W0 05/033244、W0 2005/019373和US 2005/0258742公开了上述发光 体的实例。一般地，根据现有技术用于磷光OLED的和在有机电致发光器件领域中为本领域 技术人员所知的所有磷光络合物都是合适的。本领域技术人员也将能够在不付出创造性劳 动的情况下将另外的磷光络合物与所述式(1)化合物组合用于有机电致发光器件中。
[0289] 此外，由下表公开合适的磷光发光体化合物的明确实例。
[0299] 在本发明的一个优选实施方式中，所述通式（1)化合物被用作空穴传输材料。然后 所述化合物优选用于空穴传输层、电子阻挡层中和/或用于空穴注入层中。在本发明意义上 的空穴注入层是与阳极直接相邻的层。在本发明意义上的空穴传输层是位于空穴注入层与 发光层之间的层。所述空穴传输层可与所述发光层直接相邻。如果所述式（1)化合物被用作 空穴传输材料或用作空穴注入材料，则该材料可优选掺杂有电子受体化合物(P型掺杂），例 如掺杂有F4-TCNQ、F 6-TNAP或如EP 1476881或EP 1596445中所述的化合物。在本发明的另一 个优选实施方式中，将所述式（1)化合物用作空穴传输材料，与如US 2007/0092755中所述 的六氮杂苯并菲衍生物组合使用。此处六氮杂苯并菲衍生物特别优选用于单独的层中。
[0300] 如果所述通式（1)化合物用作空穴传输层中的空穴传输材料，则所述化合物可以 作为纯材料、即以100%比例用于空穴传输层中，或者它可与一种或多种其它化合物组合用 于空穴传输层中。
[0301] 在本发明的另一个实施方式中，所述通式（1)化合物被用作发光材料。为此目的， 所述化合物优选用于发光层中。除了通式（1)化合物中的至少一种之外，所述发光层还包含 至少一种主体材料。本领域技术人员将能够在毫无困难且不付出创造性劳动的情况下从已 知主体材料中做出选择。
[0302] 在本发明的另一个实施方式中，将所述通式（1)化合物用作基质材料，与一种或多 种掺杂剂、优选地磷光掺杂剂组合使用。
[0303] 在包含基质材料和掺杂剂的体系中的掺杂剂被认为是指在混合物中比例较小的 组分。相应地，基质材料被认为是指在包含基质材料和掺杂剂的体系中混合物中的比例较 大的组分。
[0304]在这种情况下，基质材料在发光层中的比例对于荧光发光层是50.0体积％和99.9 体积％之间，优选是80.0体积％和99.5体积％之间，特别优选是92.0体积％和99.5体积％ 之间，并且对于磷光发光层是85.0体积％和97.0体积％之间。
[0305]相应地，掺杂剂的比例对于荧光发光层是0.1体积％和50.0体积％之间，优选是 0.5体积％和20.0体积％之间，特别优选是0.5体积％和8.0体积％之间，并且对于磷光发光 层是3.0体积％和15.0体积％之间。
[0306] 有机电致发光器件的发光层还可包含含有多种基质材料(混合基质体系)和/或多 种掺杂剂的体系。同样在这种情况下，所述掺杂剂通常是在体系中比例较小的材料，并且所 述基质材料是在体系中比例较大的材料。然而，在个别情况下，体系中单个的基质材料的比 例可小于单个的掺杂剂的比例。
[0307] 在本发明的另一个优选实施方式中，所述通式（1)化合物用作混合基质体系的组 分。所述混合基质体系优选包含两种或三种不同的基质材料，特别优选是两种不同的基质 材料。此处两种材料之一优选是具有空穴传输性能的材料并且另一种材料是具有电子传输 性能的材料。然而，所述混合基质组分的期望的电子传输和空穴传输性能也可以主要地或 完全地组合在单一混合基质组分中，其中另外的一种或多种混合基质组分满足其它功能。 此处两种不同的基质材料可以以1: 50至1:1、优选地1: 20至1:1、特别优选地1:10至1:1、非 常特别优选地1:4至1:1的比率存在。混合基质体系优选用于磷光有机电致发光器件中。关 于混合基质体系的更确切信息尤其提供于申请W0 2010/108579中。
[0308] 所述混合基质体系可包含一种或多种掺杂剂，优选地一种或多种磷光掺杂剂。一 般地，混合基质体系优选用于磷光有机电致发光器件中。
[0309] 可以与根据本发明的化合物组合用作混合基质体系的基质组分的特别合适的基 质材料选自下文指出的用于磷光掺杂剂的优选基质材料或用于荧光掺杂剂的优选基质材 料，这取决于在混合基质体系中使用何种类型的掺杂剂。
[0310] 用于混合基质体系中的优选的磷光掺杂剂是上表中所示的磷光掺杂剂。
[0311] 本文中的p型掺杂剂被认为是指氧化剂，即电子受体。p型掺杂剂的优选实例是?4_ TCNQ、F6-TNAP、NDP-2(Novaled)、NDP-9(Novaled)、醌类（例如EP 1538684A1、W0 2006/ 081780A1、W0 2009/003455Al、W0 2010/097433A1)、轴烯类（例如EP 1988587A1、US 2010/ 102709A1、EP 2180029A1、W0 2011/131185A1、W0 2011134458A1、US 2012/223296A1)、含S 过渡金属络合物（例如W〇 2007/134873Al、W0 2008/061517A2、W0 2008/061518A2、DE 102008051737A1、W0 2009/089821Al、US 2010/096600A1)、双咪唑（例如WO 2008/ 138580A1)、酞菁（例如WO 2008/058525A2)、硼杂四氮杂环戊二烯（例如WO 2007/ 115540A1)、富勒烯（例如DE 102010046040A1)和主族卤化物（例如WO 2008/128519A2)。
[0312] 下文指出优选用于根据本发明的器件中的相关功能中的材料。
[0313]优选的荧光掺杂剂选自芳基胺类。在本发明意义上芳基胺或芳族胺被认为是指含 有三个直接键合至氮的取代或未取代的芳族或杂芳族环系的化合物。这些芳族或杂芳族环 系中的至少一个优选是稠合环系，特别优选具有至少14个芳族环原子的稠合环系。其优选 的实例是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族趨胺或芳族邀二胺。芳族蒽胺 被认为是指其中一个二芳基氨基基团优选在9位与蒽基团直接键合的化合物。芳族蒽二胺 被认为是指其中两个二芳基氨基基团优选在9,10位与蒽基团直接键合的化合物。以与此类 似的方式定义芳族的芘胺、芘二胺、窟胺和1二胺，其中所述二芳基氨基基团优选在1位或 在1，6位与芘键合。
[0314]除了根据本发明的化合物之外，优选用于荧光掺杂剂的合适的基质材料是来自多 种物质类别的材料。优选的基质材料选自如下的类别：低聚亚芳基（例如根据EP 676461的 2，2 '，7，7 四苯基螺二芴，或二萘基蒽），特别是含有稠合芳族基团的低聚亚芳基，低聚亚 芳基亚乙烯基（例如根据EP 676461的DPVBi或螺-DPVBi)，多足金属络合物（例如根据W0 2004/081017)，空穴传导化合物(例如根据W0 2004/058911)，电子传导化合物，特别是酮、 氧化膦、亚砜等（例如根据W0 2005/084081和W0 2005/084082)，阻转异构体（例如根据TO 2006/048268)，硼酸衍生物（例如根据W0 2006/117052)或苯并蒽（例如根据W0 2008/ 145239)。特别优选的基质材料选自如下的类别:包括萘、蒽、苯并蒽和/或芘或这些化合物 的阻转异构体的低聚亚芳基，低聚亚芳基亚乙烯基，酮，氧化膦和亚砜。非常特别优选的基 质材料选自如下的类别:包括蒽、苯并蒽、苯并菲和/或芘或这些化合物的阻转异构体的低 聚亚芳基。在本发明意义上低聚亚芳基旨在被认为是指其中至少三个芳基或亚芳基基团彼 此键合的化合物。
[0315] 除了根据本发明的化合物之外，用于磷光掺杂剂的优选基质材料是芳族胺，特别 是三芳基胺，例如根据US 2005/0069729的，咔唑衍生物(例如CBP，N，N-双咔唑基联苯)或根 据TO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或W0 2008/086851的 化合物，桥连咔唑衍生物，例如根据WO 2011/088877和WO 2011/128017的，茚并咔唑衍生 物，例如根据W0 2010/136109和W0 2011/000455的，氮杂咔唑衍生物，例如根据EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160的，吲哚并咔唑衍生物，例如根据W0 2007/063754或W0 2008/056746的，酮，例如根据W0 2004/093207或W0 2010/006680的，氧 化膦，亚砜和砜，例如根据W0 2005/003253的，低聚亚苯基，双极性基质材料，例如根据TO 2007/137725的，硅烷，例如根据W0 2005/111172的，氮杂硼杂环戊二烯或硼酸酯，例如根据 TO 2006/117052的，三嗪衍生物，例如根据W0 2010/015306、W0 2007/063754或W0 2008/ 056746的，锌络合物，例如根据EP 652273或W0 2009/062578的，铝络合物，例如BAlq，二氮 杂硅杂环戊二烯和四氮杂硅杂环戊二烯衍生物，例如根据W0 2010/054729的，二氮杂磷杂 环戊二烯衍生物，例如根据W0 2010/054730的，和铝络合物，例如BAlq。
[0316] 可以用于根据本发明的有机电致发光器件的空穴注入或空穴传输层中或电子传 输层中的合适的电荷传输材料例如是Y. Shirota等，Chem.Rev.(化学评论）2007，107(4)， 953-1010中公开的化合物，或者如根据现有技术用于这些层中的其它材料。
[0317] 所述有机电致发光器件的阴极优选包含具有低逸出功的金属、金属合金或多层结 构，其包含多种金属例如碱土金属、碱金属、主族金属或镧系元素（例如Ca、Ba、Mg、Al、In、 Mg、Yb、Sm等）。同样合适的是包含碱金属或碱土金属和银的合金，例如包含镁和银的合金。 在多层结构情况下，除所述金属之外，也可使用具有相对高逸出功的其它金属例如Ag或A1， 在这种情况下，通常使用金属的组合，例如Ca/Ag、Mg/Ag或Ag/Ag。也可以优选在金属阴极和 有机半导体之间引入具有高介电常数的材料的薄中间层。适合于这个目的的例如是碱金属 氟化物或碱土金属氟化物，但也可以是相应的氧化物或碳酸盐（例如LiF、Li 20、BaF2、Mg0、 NaF、CsF、Cs2C03等）。此外，羟基喹啉锂(LiQ)可用于这个目的。这个层的层厚度优选是0.5nm 和5nm之间。
[0318]所述阳极优选包含具有高逸出功的材料。所述阳极优选具有相对于真空大于 4.5eV的逸出功。一方面，适于这个目的的是具有高氧化还原电势的金属，例如Ag、Pt或Au。 另一方面，也可以优选金属/金属氧化物电极(例如Al/Ni/NiO x、Al/PtOx)。对于一些应用，至 少一个电极必须是透明的或部分透明的，以利于有机材料的辐射(有机太阳能电池)或光的 耦合输出（〇LED、〇-la Ser)。此处优选的阳极材料是导电性混合金属氧化物。特别优选氧化 铟锡(ΙΤ0)或氧化铟锌(ΙΖ0)。此外优选导电性掺杂有机材料，特别是导电性掺杂聚合物。 [0319]所述器件被适当地(取决于应用）结构化、设置以接触并且最后被密封，这是因为 根据本发明的器件的寿命在水和/或空气存在下缩短。
[0320] 在一个优选的实施方式中，根据本发明的有机电致发光器件的特征在于，借助于 升华方法涂布一个或多个层，其中在真空升华单元中，在小于10- 5毫巴、优选小于10-6毫巴 的初始压力下通过气相沉积施加所述材料。然而，所述初始压力在此也可甚至更低，例如小 于10- 7毫巴。
[0321] 同样优选的是如下的有机电致发光器件，其特征在于通过ovro(有机气相沉积)方 法或借助于载气升华来涂布一个或多个层，其中在10- 5毫巴至1巴的压力下施加所述材料。 这种方法的特别例子是0VJP(有机蒸气喷印)方法，其中所述材料通过喷嘴直接施加并且因 此是结构化的（例如M.S.Arnold等，Appl.Phys.Lett.(应用物理学快报)2008,92,053301)。
[0322] 此外优选的是如下的有机电致发光器件，其特征在于从溶液中，例如通过旋涂，或 借助于任何希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、喷嘴印刷或平版印刷，但是特别优 选LITI(光致热成像，热转印）或喷墨印刷，来产生一个或多个层。对于这种目的，需要可溶 性的式(1)化合物。可通过所述化合物的合适取代实现高的溶解性。
[0323] 为制造根据本发明的有机电致发光器件，此外优选从溶液中施加一个或多个层和 通过升华方法施加一个或多个层。
[0324] 根据本发明，包含一种或多种通式（1)化合物的电子器件可以用于显示器中，用作 照明应用中的光源和用作医疗和/或美容应用(例如光线疗法）中的光源。
[0325] 包含所述通式（1)化合物的器件能够以非常多用的方式使用。因此，例如，包含一 种或多种通式(1)化合物的电致发光器件可以用于电视、移动电话、计算机和摄像机的显示 器中。然而，所述器件还可用于照明应用中。此外，包含至少一种通式（1)化合物的电致发光 器件例如0LED或0LEC可用于医学或美容学中的光疗法。因此，可以治疗大量的疾病（银肩 病、异位性皮炎、炎症、痤疮、皮肤癌等)或者可以预防或减少皮肤皱纹、皮肤发红和皮肤老 化。此外，可利用发光器件来保持饮料、膳食或食物新鲜或对设备(例如医疗设备)消毒。
[0326] 根据本发明的化合物和根据本发明的有机电致发光器件相比于现有技术的突出 之处在于下列令人惊讶的优点：
[0327] 1.根据本发明的化合物由于其高的空穴迀移率而非常适合在电子器件中、例如有 机电致发光器件中用于空穴传输层或空穴注入层中。特别地，因为根据本发明的化合物不 会使发光猝灭，所以它们在此也适合用于与磷光发光层直接相邻的层中。
[0328] 2.用作荧光或磷光发光体用基质材料的根据本发明的化合物导致非常高的效率 和长寿命。如果所述化合物作为基质材料与另一种基质材料和磷光发光体一起使用，则这 特别适用。
[0329] 3.用于有机电致发光器件中的根据本发明的化合物产生高效率并且在低的使用 和工作电压的情况下产生陡峭的电流/电压曲线。
[0330] 4.根据本发明的化合物在电子器件中的使用，特别是作为空穴传输或空穴注入材 料的使用，产生高效率、低工作电压和产生长寿命。
[0331 ] 5.根据本发明的化合物具有相对低的升华温度、高的温度稳定性和高的氧化稳定 性和高的玻璃化转变温度，这对于例如从溶液或从气相的可加工性以及在电子器件中的使 用都是有利的。
[0332] 6.根据本发明的化合物具有高的氧化稳定性，这特别是对于这些化合物的处理和 对溶液的存放期具有积极作用。
[0333] 应当指出，本发明中所述的实施方式的变体落在本发明的范围内。除非明确排除， 否则本发明中公开的每个特征可被用于相同、等效或类似目的的可选特征所代替。因此，除 非另外说明，否则本发明中公开的每个特征应被视为通用系列的一个实例或视为等效或类 似的特征。
[0334] 除非特定的特征和/或步骤相互排斥，否则本发明的所有特征可以任何方式彼此 组合。这特别适用于本发明的优选特征。同样，非必要组合的特征可单独地（而非组合）使 用。
[0335] 此外应当指出，许多特征并且特别是本发明的优选实施方式的特征，本身是创造 性的，而不应仅视为本发明的实施方式的一部分。除了当前要求保护的每个发明或作为当 前要求保护的每个发明的替代，可对这些特征寻求独立的保护。
[0336] 可对本发明所公开的技术作用的教导进行提炼并与其它实施例组合。
[0337] 通过以下实施例来更详细地解释本发明，而不希望由此对其进行限制。 实施例
[0338] 实施例1
[0339] 联苯-4-基-(9,9-二甲基-9!1-芴-2-基)-[4-(9-甲基-9-苯基-9!1-芴-4-基)苯基] 胺（1-1)和化合物（1-2)至（1-7)的合成
[0341] 原料:4-溴-9-甲基-9-二苯基-9H-芴
[0342] 将50g( 157mmol)的2，2 '-二溴联苯溶解在已经通过加热干燥的烧瓶中的500ml无 水THF中。将反应混合物冷却至-78°C。在这一温度下，缓慢地逐滴添加 n-BuLi于己烷 (157mmo 1)中的2.5M溶液63ml (持续时间：约1小时）。将批料在-70 °C下搅拌另外1小时。随后 将18.9g苯乙酮（119mmol)溶解在100ml THF中并在-70°C下逐滴添加。当添加完成时，将反 应混合物缓慢升温至室温，使用NH4C1淬灭并且随后在旋转蒸发仪中蒸发。向蒸发溶液中小 心地添加510ml乙酸，并且随后添加100ml发烟HC1。将批料加热至75°C并在这个温度下保持 4小时。在此期间沉淀出白色固体。然后将批料冷却至室温，并且利用抽吸过滤出已经沉淀 出来的固体并用甲醇冲洗。将残余物在真空中在40°C下干燥。产率是48g(12lmmo 1)(理论的 77%)。
[0343] 4，4，5，5-四甲基-2-(9-甲基-9-苯基-9H-芴-4-基)-1，3，2-二氧杂戊硼烷
[0344] 将50g(125mmol)的4-溴芴衍生物、38.3g(150mmol)的双(频哪醇根合）二硼烷和 35g(378mmol)的乙酸钾悬浮在700ml二:?恶烧中。向这种悬浮液中添加3.08g(3.78mmol)的1， 1 -双(二苯基膦基)二茂铁二氯化钯（II)与DCM的络合物。将反应混合物在回流下加热14小 时。冷却后，分离出有机相，用400ml水洗涤三次并且随后蒸发至干。将残余物从甲苯中重结 晶(42g，75% 产率）。
[0345] 类似地制备以下化合物：
[0348] 中间体:联苯-4-基-(4-氯苯基)-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)胺
[0350] 将40g的联苯-4-基-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)胺（11 lmmol)和26 · 4g的4-氯碘苯 (11 lmmol)溶解在700ml甲苯中。将溶液脱气并用N2饱和。然后添加4.43ml (4.42mmol)的1M 三叔丁基膦溶液和〇.5g(2.21mmol)的乙酸钯（II)，并且随后添加15.9g的叔丁醇钠 (186_〇1)。将反应混合物在保护性气氛下在沸腾下加热12小时。随后使混合物在甲苯与水 之间分配，并且将有机相用水洗涤三次并经Na2S04干燥并且在旋转蒸发仪中蒸发。在通过硅 胶用甲苯过滤粗产物后，将留下的残余物从庚烷/甲苯中重结晶。产率是44.5g(理论的 85%)〇
[0351]类似地制备以下化合物：
[0354] 化合物（1-1)的合成
[0355] 将20g(44mmol)的4-荷频哪醇硼酸酯衍生物、20.8g(44mmol)的氯衍生物和13.4g 的氟化铯(88. lmmo 1)悬浮在265ml二曝:烧中。向这种悬浮液中添加3.9g(5.28mmo 1)的双(三 环己基膦)二氯化钯，并且将反应混合物在回流下加热18小时。冷却后，分离出有机相，通过 硅胶过滤，用l〇〇ml水洗涤三次并且随后蒸发至干。在通过硅胶用甲苯过滤粗产物后，将留 下的残余物从庚烷/甲苯中重结晶并且最后在高真空中升华。纯度是99.9%。产率是26.5g (理论的80%)。
[0356] 化合物（1-2)至（1-15)的合成
[0357] 此外与实施例1中所述的化合物（1-1)合成类似地制备以下化合物（1-2)至（1-15)〇
[0362] 实施例2
[0363] 化合物[4-(7-二苯并呋喃-4-基-9，9-二苯基-9H-芴-4-基）苯基]-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)苯基胺(2-1)和化合物(2-2)至(2-5)的合成
[0365] 8-二苯并呋喃-4-基苯并[c]色烯-6-酮
[0366] 将 30 · 0g(142mmol)的二苯并呋喃-4-硼酸、32g(142mmol)的 8-氯苯并[c]色烯-6- 酮(CAS: 742058-81-7)和43g的氟化铯(283mmol)悬浮在800ml二鑼:烷中。向这种悬浮液中添 加12.5g (17mmo 1)的双(三环己基膦)二氯化钯，并且将反应混合物在回流下加热18小时。冷 却后，分离出有机相，通过硅胶过滤，用l〇〇ml水洗涤三次并且随后蒸发至干。在通过硅胶用 甲苯过滤粗产物后，将留下的残余物从庚烷/甲苯中重结晶。产率是45g(理论的88%)。 [0367]类似地制备以下化合物：
[0370] 7-二苯并呋喃-4-基-9，9-二苯基-9H-芴-4-醇
[0371 ] 将25.4g(70mmol)的8-二苯并咲喃-4-基苯并[c]色稀-6-酮溶解在已经通过加热 干燥的烧瓶中的340ml无水THF中。溶液用^饱和。将透明溶液冷却至-10 °C，然后添加70ml (210mmol)的3M苯基溴化镁溶液。将反应混合物缓慢升温至室温并且然后使用乙酸酐 (70mmol)淬灭。随后使混合物在乙酸乙酯与水之间分配，并且将有机相用水洗涤三次，经 Na2S〇4干燥并在旋转蒸发仪中蒸发。向蒸发溶液中小心地添加310ml乙酸，并且随后添加 70ml发烟HC1。将批料加热至75 °C并在这个温度下保持4小时。在此期间沉淀出白色固体。然 后将批料冷却至室温，并且利用抽吸过滤出沉淀的固体并用甲醇冲洗。将残余物在真空中 在40°C下干燥。通过硅胶用庚烷/乙酸乙酯1:1过滤粗产物，得到26g(理论的75% )。
[0372]类似地制备以下溴化化合物：
[0375] (9，9-二甲基-9H-芴-2-基）苯基-[4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2- 基)苯基]胺
[0376] 将32. lg(81. lmmol)的4-氯苯基胺衍生物、20.6g(81. lmmol)的双(频哪醇根合)二 硼烧和13.5g( 137.9mmol)的乙酸钾悬浮在600ml二P恶.焼中。向这种悬浮液中添加5.9g (8. lmmol)的双(三环己基膦)二氯化钯（II)。将反应混合物在回流下加热12小时。冷却后， 分离出有机相，用200ml水洗涤三次并且随后蒸发至干。将残余物从甲苯中重结晶（28.8g， 73%产率）。
[0377]类似地制备以下化合物：
[0379] 化合物[4-(7-二苯并呋喃-4-基- 9，9-二苯基-9H-芴-4-基）苯基]-(9， 9-二甲基-9H-芴-2-基)苯基胺(2-1)
[0380] 将25g(50mmol)的7-二苯并呋喃-4-基-9,9-二苯基-9!1-芴-4-醇溶解在已经通过 加热干燥的烧瓶中的300ml无水THF中。溶液用仏饱和。将透明溶液冷却至5 °C，然后添加 20ml (150mmol)的三乙胺、122mg的4-二甲基氨基吡啶和8.65ml的三氟甲磺酸酐。将反应混 合物缓慢地升温至室温。随后将反应混合物用庚烷稀释，在旋转蒸发仪中蒸发并用水分配， 并且将有机相用水洗涤三次，经Na 2S04干燥并在旋转蒸发仪中蒸发。通过硅胶用庚烷/乙酸 乙酯1:1过滤粗产物，得到30g的三氟甲磺酸7-二苯并呋喃-4-基-9,9-二苯基-9H-芴-4-基 酯（理论的98%)。
[0381 ] 将23 · 5g(36 · 4mmol)的三氟甲磺酸7-二苯并呋喃-4-基-9,9-二苯基-9H-芴-4-基 酯、18.61g(38.2mmol)的（9,9-二甲基-9!1-芴-2-基）苯基-[4-(4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二 氧杂戊硼烷-2-基）苯基]胺、7.64g的四水合偏硼酸钠（54.6mmol)和53μ1的氢氧化肼 (1 · lmmol)悬浮在500ml THF和200ml水中。向这种悬浮液中添加1.02g(l .46mmol)的双（三 苯基膦)二氯化钯，并且将反应混合物在70°C下加热3小时。冷却后，使混合物在乙酸乙酯与 水之间分配，并且将有机相用水洗涤三次，经Na 2S04干燥并且随后蒸发至干。在通过硅胶用 甲苯过滤粗产物后，将留下的残余物从庚烷/甲苯中重结晶并且随后升华。产率是18.4g(理 论的60%)。
[0382]化合物（2-2)至（2-6)的合成 [0383]类似地制备以下化合物：
[0386] 实施例3
[0387] 化合物联苯-4-基联苯-2-基-(5-{4-[(9,9_二甲基-9H-芴-2-基）苯基氨基]苯 基} -9，9-二苯基-9H-芴-2-基)胺(3-1)和化合物(3-2)至(3-6)的合成
[0389] 8-(联苯-4-基联苯-2-基氨基)苯并[c]色烯-6-酮
[0390] 将19 · 0g的联苯-2-基联苯-4-基胺（59mmol)和16 · 3g的8-溴苯并[c]色稀-6-酮 (CAS :1447543-95-4) (59mmol)溶解在400ml甲苯中。将溶液脱气并用N2饱和。然后添加 2.361111(2.36臟〇1)的说三叔丁基膦溶液和0.278(1.18臟〇1)的乙酸钯（11)。随后添加11.68 的叔丁醇钠（l〇9mmol)。将反应混合物在保护性气氛下在沸腾下加热3小时。随后使混合物 在甲苯与水之间分配，并且将有机相用水洗涤三次，经Na 2S04干燥并在旋转蒸发仪中蒸发。 在通过硅胶用甲苯过滤粗产物后，将留下的残余物从庚烷/甲苯中重结晶。产率是27g(理论 的 90%)。
[0391]类似地制备以下化合物：
[0394] 7_(联苯-4-基联苯-2-基氨基)-9，9-二苯基-9H-芴-4-醇[0395] 与7-二苯并呋喃-4-基-9，9-二苯基-9H-芴-4-醇类似地制备以下化合物：
[0398] 化合物联苯-4-基联苯-2-基-(5-{4-[(9,9_二甲基-9H-芴-2-基）苯基氨基]苯 基} -9，9-二苯基-9H-芴-2-基)胺(3-1)和化合物(3-2)至(3-5)的合成
[0399] 与化合物[4-(7-二苯并呋喃-4-基-9，9_二苯基-9H-芴-4-基）苯基]_(9，9_二甲 基-9H-芴-2-基)苯基胺(2-1)类似地制备化合物(3-1)至(3-5):
[0400]
[0402] 实施例4
[0403] 化合物联苯-4-基-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-{4-[9,9-二甲基-4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-芴-1-基]苯基}胺(4-l)和化合物(4-2)至(4-3)的合成
[0405] 2- {4-[联苯-4-基_(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基]苯基}苯并[c ]色烯-6-酮
[0406] 将20g(35.5mmol)的频哪醇硼酸酯衍生物、9.76g(35.5mmol)的3-溴苯并[c]色稀-6-酮和351111的2]\1似2〇〇3溶液（71.61]1111〇1)悬浮在60〇1111二罐烧中。向这种悬浮液中添加 0.75g(0.89mmol)的1，1_双(二苯基膦基)二茂铁二氯化钯（II)与DCM的络合物，并且将反应 混合物在回流下加热14小时。冷却后，分离出有机相，通过硅胶过滤，用100ml水洗涤三次并 且随后蒸发至干。在通过硅胶用甲苯过滤粗产物后，将留下的残余物从庚烷/甲苯中重结 晶。产率是17.7g(理论的79 % )。
[0407] 类似地制备以下化合物：
[0410] 1 - {4-[联苯-4-基-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基]苯基} -9，9-二甲基-9H-芴-4-醇
[0411] 与实施例3中所述的7-二苯并呋喃-4-基-9,9-二苯基-9H-芴-4-醇的合成类似地 制备1 - {4-[联苯-4-基-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基]苯基} -9，9-二甲基-9H-芴-4-醇：
[0413]类似地制备以下化合物：
[0416] 化合物(4-1)至(4-4)的合成
[0417] 与化合物[4-(7-二苯并呋喃-4-基-9，9_二苯基-9H-芴-4-基）苯基]_(9，9_二甲 基-9H-芴-2-基)苯基胺(2-1)类似地制备化合物(4-1)至(4-4):
[0419] 实施例5
[0420] 比较例
[0421] 比较化合物(V3)和(V4)的合成
[0422] 与实施例1中所述化合物(1-1)的合成类似，还制备以下化合物(V3)和(V4):
[0424] 比较化合物(VI)和(V2)的合成[0425] 与实施例1中所述中间体的合成类似，还制备以下化合物(VI)和(V2):
[0428] 实施例6
[0429] 0LED 的制造
[0430] 通过根据W0 04/058911的一般方法制造根据本发明的0LED和根据现有技术的 0LED，针对此处所述情形(例如材料)对所述方法进行调整。
[0431] 在以下发明例E1-E4和参比例V1-V4中给出各种0LED的数据。所用基底是涂布有 50nm厚结构化ΙΤ0(氧化铟锡）的玻璃板。所述0LED基本上具有以下层结构:基底/p型掺杂的 空穴传输层(HIL1)/空穴传输层(HTL)/p型掺杂的空穴传输层(HIL2)/空穴传输层(EBL)/发 光层(EML)/电子传输层(ETL)/电子注入层(EIL)和最后的阴极。所述阴极由厚度为100nm的 铝层形成。制造0LED所需的材料示于表1中，各种组件结构示于表2中。
[0432] 在真空室中通过热气相沉积施加所有材料。此处的发光层总是由至少一种基质材 料(主体材料)和发光掺杂剂(发光体)构成，所述的发光掺杂剂与所述一种或多种基质材料 以特定体积比例通过共蒸发混合。例如HI: SEB(95 % : 5 % )的表述在此是指，在所述层中材 料H1以95 %的体积比例存在，和SEB在所述层中以5 %的比例存在。类似地，所述电子传输层 或所述空穴注入层也可由两种材料的混合物构成。
[0433] 通过标准方法表征所述0LED。为此目的，确定电致发光谱、电流效率（以cd/A计 量）、功率效率（以lm/W计量)和外量子效率(EQE，以百分比计量），其作为发光密度的函数从 呈现郎伯发射特征的电流/电压/发光密度特征线（IUL特征线）进行计算，和确定寿命。在 lOOOcd/m2的发光密度下确定电致发光谱，并且由其计算CIE 1931x和y颜色坐标。表述在 10mA/cm2下的EQE表示在10mA/cm2的电流密度下的外量子效率。在60mA/cm 2下的LT80是在 6011^/〇112的恒定电流下01^0降至初始强度的80%时的寿命。
[0434] 表1:所用材料的结构
[0439] 在单重态蓝光组件中，根据本发明的试样E1(8·5%)、E2(9·4%)和E3(9·2%)相比 于参考试样￥1(6.2%)、￥2(8.1%)、￥3(8.1%)和￥4(7.5%)展现在1〇11^/〇11 2下更高的量子 效率。相比于参考试样￥1(125小时）、￥2(216小时）、￥3(170小时）和￥4(195小时），在根据本 发明的试样El(250小时）、E2(282小时）和E3(260小时）的情况下，在60mA/cm 2下的寿命LT80 显著更好。
[0440] 在单重态蓝光组件中，根据本发明的试样E4(8.8%)相比于参考试样V5(8.3%)展 现在lOmA/cm 2下更高的量子效率。相比于参考试样V5(195小时），在根据本发明的试样E4 (240小时）的情况下，在60mA/cm 2下的寿命LT80显著更好。
[0441 ] 在三重态绿光组件中，参考试样V6(11.7 % )和V7 (20.3 % )相比于根据本发明的试 样E5(21.2%)和E6(21.8%)在一些情况下展现在2mA/cm2下显著较低的量子效率。根据本 发明的试样E5(115小时）和E6(105小时）在20mA/cm 2下的寿命(80%)比在V6(80小时）和V7 (100小时）的情况下也更长。
【主权项】
1. 一种通式(1)的化合物其中W下适用于所用的符号和标记： ri 在每次出现时相同或不同地、优选相同地是H，D，F，Cl，Br，I，C(=0)R4，CN，Si(R4)3，N〇2， 口（=0)(的2,5(=0)於，5(=0)2於，具有1至20个0原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团， 或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有2至20个C原子 的締基或烘基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R4取代，并且其中上述基团中 的一个或多个 C 此基团可被-R 化= CR4-、-C 三 C-、Si(R4)2、C = 0、C = S、C = NR4、-C(=0)0-、-C (=0)NR4-、P( =0) (R4)、-0-、-S-、S0或S02代替，并且其中上述基团中的一个或多个H原子可 被D、F、C1、Br、I、CN或N02代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系 在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述 基团可被一个或多个基团R4取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基基团，所述基团在每 种情况下可被一个或多个基团R4取代，其中两个基团Ri可彼此连接并且可形成环，从而在巧 的9位形成螺环化合物，其中排除螺二巧； r2、r3 在每次出现时相同或不同地、优选相同地是H，D，F，Cl，Br，I，C(=0)R4，CN，Si(R4)3，N〇2， 口（ = 0)(於)2,5(=0)於，5(=0)2於，則於)2，具有1至20个0原子的直链烷基、烷氧基或硫代烧 基基团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有2至20 个C原子的締基或烘基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R4取代，并且其中上述 基团中的一个或多个 C 出基团可被-R4C = CR4-、-C 三 C-、Si(R4)2、C = 0、C = S、C = NR4、-C(=0) 0-、-C( =0)NR4-、P( =0) (R4)、-0-、-S-、S0或S02代替，并且其中上述基团中的一个或多个H 原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或N02代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所 述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基 团，所述基团可被一个或多个基团R4取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基基团，所述 基团在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其中两个或更多个基团R2或两个或更多个 基团R3可彼此连接并且可形成环，但它们优选不连接W形成环； R4 在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，C(=0)R5，CN，Si(R5)3，N〇2，P(=0) (尺5)2,5( = 0)护，5(=0)2护，^护)2，具有1至20个0原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基 团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有2至20个C原 子的締基或烘基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R5取代，并且其中上述基团 中的一个或多个 c 此基团可被-R5c = CR5-、-C ξ〇、5Κκ5)2Χ = 0、0 = 5、0 = ΝΚ5、-(Χ=0)0-、- C(=0)NR5-、P(=0)(R5)、-0-、-S-、S0或S02代替，并且其中上述基团中的一个或多个H原子 可被D、F、C1、Br、I、CN或Ν02代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环 系在每种情况下可被一个或多个基团R5取代，或具有5至30个芳族环原子的芳氧基或杂芳 氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R5取代； R5 选自H，D，F，具有1至20个C原子的脂族控基团或具有5至30个C原子的芳族或杂芳族环 系，其中一个或多个Η原子可被D或F代替，其中两个或更多个相邻的取代基R5可彼此形成单 环或多环的脂族环系； P、q、r 是0或1，其中p+q+r = 1，优选地P = 1或r = 1，非常优选地P = 1; Za〇、Zb〇、ZC〇 在每次出现时相同或不同地等于R3; Tx.tx.Tx 等于B， 是具有6至30个环原子的亚芳基基团或具有5至30个环原子的亚杂芳基基团，所述基团 中的每个可被一个或多个基团R4取代； Ar\Ar^ 在每次出现时相同或不同地是具有6至60个环原子的芳族基团或具有5至60个环原子 的杂芳族基团，所述基团中的每个可被一个或多个彼此相同或不同的基团R6取代，其中两 个基团Ari和Ar2中的至少一个必须含有巧基团； R6 在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，C(=0)R5，CN，Si(R5)3，N〇2，P(=0) (护)2,5(=0)护，5(=0)2护，具有1至20个(：原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有 3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有2至20个C原子的締基 或烘基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R5取代，并且其中上述基团中的一个 或多个 C 此基团可被-r5c = CR5-、-C 三 C-、Si(R5)2、C = 0、C = S、C = NR5、-C(=0)0-、-C(=0) NR5-、P( =0) (R5)、-0-、-S-、S0或S〇2代替，并且其中上述基团中的一个或多个Η原子可被D、 F、Cl、Br、I、CN或N02代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每 种情况下可被一个或多个基团R5取代，或具有5至30个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基 团，所述基团可被一个或多个基团R5取代。2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通式(la)其中来自权利要求1的定义适用于所用的符号。3. 根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通式(2)其中来自权利要求1的定义适用于所用的符号。4. 根据权利要求1至3中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通式 (3)其中来自权利要求1的定义适用于所用的符号。5. 根据权利要求1至3中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通式 (5)其中来自权利要求1的定义适用于所用的符号。6. 根据权利要求1至5中的一项或多项所述的化合物，其特征在于两个Ri是相同的。7. 根据权利要求1至6中的一项或多项所述的化合物，其特征在于B'是亚苯基、亚联苯 基、亚Ξ联苯基、亚糞基、亚化晚基、亚喀晚基、亚化嗦基、亚化嗦基、亚Ξ嗦基、亚巧基、亚二 苯并巧喃基或亚二苯并嚷吩基基团，所述基团可被一个或多个基团R4取代。8. 根据权利要求1至7中的一项或多项所述的化合物，其特征在于B'是亚苯基、亚联苯 基、亚Ξ联苯基、亚糞基、亚二苯并巧喃基或亚二苯并嚷吩基基团，所述基团可被一个或多 个基团R4取代，B'优选地是可被一个或多个基团R4取代的亚苯基基团，B'非常优选地是未取 代的亚苯基基团。9. 根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通式 (123)，其中义等于0、1、2、3或4并且其中7等于0、1、2或310. 根据权利要求1至9中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通 式(124)11. 根据权利要求1至9中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所述化合物具有通 式（124b)12. 根据权利要求1至11中的一项或多项所述的化合物，其特征在于基团Ari和Ar2两者 都含有至少两个芳族或杂芳族环。13. -种用于制备根据权利要求1至12中的一项或多项所述的化合物的方法，所述方法 借助于一步Buchwald偶联通过含有离去基团的巧衍生物与Ar2-NH-Ari的反应来实施。14. 一种用于制备根据权利要求1至12中的一项或多项所述的化合物的方法，所述方法 借助于两步Buchwald偶联通过含有离去基团的巧衍生物与（l)Ar2-N出和(2)N此-Ari的逐步 反应来实施。15. -种用于制备根据权利要求1至12中的一项或多项所述的化合物的方法，其特征在 于所述化合物是从苯并色締-6-酬制备的。16. 根据权利要求15所述的方法，所述方法包括W下步骤： a) 将有机金属化合物加成到苯并色締-6-酬上，然后 b) 进行酸催化环化，得到4-径基巧衍生物，然后 C)将巧4位的径基基团转化成离去基团，然后 d)将巧转化成所需产物。17. -种低聚物、聚合物或树枝状大分子，其含有一种或多种根据权利要求1至12中的 一项或多项所述的化合物，其中一个或多个与所述聚合物、低聚物或树枝状大分子连接的 键可位于式(1)中被Ri至R6取代的任何期望的位置。18. -种组合物，其包含一种或多种根据权利要求1至12中的一项或多项所述的化合物 或一种或多种根据权利要求17所述的聚合物、低聚物或树枝状大分子和至少一种另外的材 料，所述至少一种另外的材料选自巧光发光体、憐光发光体、主体材料、基质材料、电子传输 材料、电子注入材料、空穴导体材料、空穴注入材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料和P型渗 杂剂。19. 一种制剂，其包含至少一种根据权利要求1至12中的一项或多项所述的化合物或至 少一种根据权利要求17所述的聚合物、低聚物或树枝状大分子或至少一种根据权利要求18 所述的组合物和至少一种溶剂。20. 至少一种根据权利要求1至12中的一项或多项所述的化合物或根据权利要求17所 述的聚合物、低聚物或树枝状大分子在电子器件中，优选在有机电致发光器件中，非常优选 在有机发光二极管（OLED)或有机发光电化学电池（OLEC、LEEC、LEC)中，非常特别优选在 化ED中的用途，所述化合物或所述聚合物、低聚物或树枝状大分子优选地用于发光层 化ML)、电子传输层化化）中和空穴阻挡层化BL)中，非常优选地用于EML和ETL中，非常特别 优选地用于EML中。21. -种电子器件，其包含至少一种根据权利要求1至12中的一项或多项所述的化合物 或至少一种根据权利要求17所述的聚合物、低聚物或树枝状大分子或至少一种根据权利要 求18所述的组合物。22. 根据权利要求21所述的电子器件，其特征在于所述电子器件选自有机集成电路 (OIC)、有机场效应晶体管(OFET)、有机薄膜晶体管(OTFT)、有机电致发光器件、有机太阳能 电池(OSC)、有机光学检测器、有机光感受器，优选地有机电致发光器件。23. 根据权利要求21或22所述的电子器件，其特征在于所述电子器件是还选自如下的 有机电致发光器件:有机发光晶体管(OLET)、有机场巧焰器件(OF孤）、有机发光电化学电池 (016(：、1^6〔、1^66〇、有机激光二极管（0-1日3日'）和有机发光二极管（01^60)，优选地化6(：和 0LED，非常优选地0LED。24. 根据权利要求21至23中的一项或多项所述的电子器件，其特征在于根据权利要求1 至12中的一项或多项所述的化合物或根据权利要求17所述的聚合物、低聚物或树枝状大分 子或根据权利要求18所述的组合物用于W下功能中的一种或多种中： -用作空穴传输或空穴注入层中的空穴传输材料， -用作发光层中的基质材料， -用作电子阻挡材料， -用作激子阻挡材料， 其中用作空穴传输或空穴注入层中的空穴传输材料是优选的。25. -种用于制造根据权利要求21至24中的一项或多项所述的电子器件的方法，其特 征在于通过气相沉积或从溶液中施加至少一个有机层。26. 根据权利要求23所述的电子器件，其在医学中用于光疗法，优选地用于皮肤的光疗 法，非常优选地用于治疗或预防银屑病、异位性皮炎、黄痘、新生儿黄痘、白齋风、炎症、疼痛 W及用于伤口愈合。27. 根据权利要求23所述的器件在美容领域中的用途，所述器件优选地用于减少或防 止皮肤老化、皱纹、鱼尾纹、瘦疮、黑头和脂肪团。28. 根据权利要求23所述的器件在显示器中或用于照明的用途。
【文档编号】C09K11/06GK105980518SQ201480066007
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2014年11月26日
【发明人】约亨·普菲斯特, 弗兰克·施蒂贝尔, 埃尔维拉·蒙特内格罗, 特雷莎·穆希卡-费尔瑙德, 弗兰克·福格斯
【申请人】默克专利有限公司