专利名称：：用于轮胎的模塑/脱模的基于硅氧烷的组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及要施涂到硫化嚢袋(vessies)和/或充气或半充气轮胎上以利于轮胎制造过程中的模塑-M^莫的硅油乳液形式的组合物。本发明特别涉及作为特别适合润滑充气或半充气轮胎的成型和硫化过程中所用的硫化嚢袋的润滑组^的用途。本发明还涉及用本发明的润滑组合物和/或粘合底漆(primaired，accrochage)涂布的硫化嚢袋，并涉^]所述润滑组*涂布的充气或半充，胎。按照它的另外两个方面，本发明涉及制备本发明润滑組合物的方法，并涉;5J斤述润滑组^4勿用于润滑》克化嚢袋的用途。
背景技术：
：车辆用橡胶轮胎通常如下制造在模压机中模塑和疏化生的或没有硫化且没有成型的外胎(enveloppe),在该模压机中，借助于可由内部流体膨胀的嚢袋将生外胎向外压向模具的表面。通过这种方法，生外胎对着划定外胎面的图案和侧壁的构造的模具的外表面成型。该外胎通过加热疏化。通常，由流体例如热气体、热水和/或蒸汽所提供的内压使嚢袋膨胀，该流体还参与了用于硫化的热传递。然后使外胎在模具中稍微冷却，有时通过将凉水或更冷的水导入囊袋来促进这种冷却。然后开启模具，通过释放内部流体的压力给嚢袋放气，并从外胎模具中取出外胎。外胎的硫化嚢袋的这种应用是本领域中公知的。公认的是，在外胎完全硫化之前的嚢袋膨胀阶段期间，在囊袋的外接触表面与外胎的内表面之间发生明显的相对移动。同样，在外胎已经模塑和硫化之后，在嚢袋放气和从轮胎中取出的过程中，在嚢袋的外接触表面与外胎已硫化的内表面之间也发生明显的相对移动。如果不在囊袋和外胎内表面之间提供适当的润滑，囊袋通常具有翘曲的倾向，这引起模具中的外胎变形以及囊袋自身表面的过度磨损并过度粗糙化。在外胎硫化后和在嚢袋放气期间的部分外胎硫化循环的过程中，嚢袋表面还倾向于粘着到外胎内表面上。此外，在嚢袋表面与外胎表面之间可能存留气泡，气泡会促成由传热不足引起的外胎硫化缺陷的出现。为此，嚢袋的夕卜表面或生的或^M4匕的夕卜胎的内表面用合适的润滑剂进行涂布，该润滑剂有时被称作"保护'f嫩泥(cimentdechemisage)，，。为jt化该技术中已经提出了许多润滑组#。特别已知的是专利申请FR2494294中所述的润滑组合物，其包含作为主要成分的伏选具有端羟基的反应性聚二甲基Jilu院、M包含Si-H官能团的交联剂和^it的缩聚催化剂。专利US3872038描述了基于有才;U圭乳液和》M^^r^的轮胎用内部脱膜剂，以确l錄空气逸出方面的良好效力。在无^性体系时，^JD有才;u^使4^"^用后保持在皿表面上。这种配方可以使留在囊袋和生轮胎之间的空气逸出，4旦不能进行多;^莫。通常，可膨胀嚢絲其夕卜表面(将与轮月^^触的表面)上涂布润滑组絲之前可以经过预处理，该预处理在于施涂所谓底漆或3^^底漆的组合物的均匀层。
发明内容棒l"生的水性组合物，这使得其完4^用于润滑石刷匕充气和半充气轮胎时所用的嚢袋。这些組^;每她用后負&够M^莫多个轮胎，确保良好的润滑以及空气逸出方面的性能，由itb^了形成困在嚢妙外月台的表面之间的气泡，并因jH^了出现由于传热不足引起的夕卜胎石刷激陷。通常，本发明的iJI^于通舰氬缩合可聚绅/或可交联的聚有才/，的水包油乳液形式的润滑组^，包含(a)至少一种包含至少两个0H基团且在25C下的动态粘度为50至3xl06mPa.s，M为500至2x106mPa.s且更^i^为700至1.5x106mPa.s的妙錄有^UilL^(A);(b)至少一种具有至少三个性单元5SiH的交联剂(B);(c)至少一种由以下牟沐的(共)聚合产生的有机聚#胶乳(C):-至少一种乙烯基轉，选自苯乙烯、邻甲絲乙烯和乙烯基甲苯；一至少一种(甲基)丙烯^^醋轉；和-^^4，至少一种烯属不##^酸或^^酸#;(d)至少一种空^#除剂(D),如云母、滑石或炎f、，M云母；(e)至少一种表面活性剂(E);(fMii^地，至少^t非a性线型聚有才;uilu院油(F)，其在25。C下的动态粘度为大约50至100OOOmPa,s并且由线型均聚物或共聚物构成，该线型均聚物或共聚物*子的连接到硅原子的^目同或不同的一价有4/LMm选自錄、环絲、烯基、芳絲綠芳基；(gHii4^，至少一种添加剂(G)，选自聚^增稠剂、补充性润滑剂、M剂、^#剂、润湿或^t剂、矿物^fr、防沫剂、增稠剂、稳定剂、酸化剂、抗微生物剂和抗真菌剂；(h)4i^，至少一种脱氬缩^ff化剂；和(i)水，该一种或多种表面洽性剂以^7K的量足以获得水包油乳液。有机聚^f勿胶乳(C)由以下#的乳液(共)聚合产生-至少一种乙烯基轉，选自苯乙烯、邻甲g乙烯和乙烯基甲笨一至少一种(甲基)丙烯^^醋j^;和至少一种烯属不#4^^或^酸#。该胶乳通it^7j^L液中在至少一种自由基引发剂存在下以本身已知的方式实现的(共)聚合A^来制备，其中在A^介质中的,舰通常为20至60重量%。在自由基聚合中^^J的^^可传统自由基引发剂(amorceur)或引发剂(initiateur)^P;^^^适的。引发剂的实例包括IUilL化物，例如^^Ni^化I^异丙苯，钠、钾或铵的过石;i^ilL,以及阳离子引发剂如偶I^(异丁腈)。这些？1发剂可以与还原剂如亚石>11盐结合。该用量通常为相对于#量的0.05至2重:fy。。取决于所用引发剂的聚合温度通常为50。C至100°C，M70。C至90。C。在聚合反应在水乳液中进行的情况下，如果必要，通过^f树已知的胶态稳定化体系如阴离子型、阳离子型、两性和非离子型專l/f匕剂使粒刊t、定。该聚合可以采用连续、不连续或者连续引入-"^分4^的半连续方式进行，并JUM^用于获得均勻和非均匀结构的粒子的^^T已知变化形式可以是"接种(ensemenc6)"或"增量(incremental)"型的。市售胶乳的实例是例如101000人33@系列的苯乙烯/丙烯^4酯或苯乙烯/丙烯^4酯/丙烯酸共聚物(例如，RH0DIA公司出售的RHODOPASDS910、RHODOPASDS2800、RHODOPASBS1003、RHODOPASDS2818和RHODOPAS^S2810)、POLYMERLATEX公司出售的LIPATOlf系列的苯乙烯/丙烯^JJ旨胶乳和DOWCHEMICAL公司出售的UCAlf胶乳系列的苯乙烯/丙烯^JJ旨或苯乙烯/丙烯酸^ij旨/丙烯酸共聚物。该胶乳有利:tt自肌00(^人33@系列的苯乙烯/丙烯皿基酯或苯乙烯/丙烯^tiJ旨/丙烯酸共聚物。才M居第一絲实施方案，有机聚*胶乳(C)由下列*的聚合产生-至少一种(甲基)丙烯^iJ旨轉，选自(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯或羟乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或鞋丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯或羟丁酯和(曱基)丙烯酸-2-乙基己酯；-苯乙烯i^;和_4i^，至少一种选自丙烯酸和曱基丙烯酸的科。根提第二实施方案，有机聚^4勿胶乳(C)由下列华沐的聚合产生-至少一种(甲基)丙烯ii^JJ旨徘，选自(甲JO丙烯酸曱酯、(甲^)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和(甲丙烯酸丁酯；-苯乙烯械和-任选地，至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和M酸的#。才M居第三实施方案，该有机聚^胶享L选自相对于共聚物总重量具有下列重量比例的苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物-苯乙烯牟沐25至55重*%;-丙烯酸丁酯举本74.5至40重:T/。；和-丙烯酸#:0.5至5重*%。术语"动态粘度"在本发明中被理解为是指牛顿型粘度，也就是在给定温度下、在足够低以使测得的粘度与速率梯度无关的剪切速率梯度下以本身已知的方法测得的动态粘度。作为优选成，反应性聚有机硅氧烷(A)包含下列甲硅烷氧基单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中..-R2、R3和R4是相同或不同的基团，选自CrC直絲支^^(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基)、C3"G环烷基(例如环戊基、环己基)、C厂d。芳基(例如苯基、萘基)和C6-Cu;^亚芳基(例如甲苯#二甲苯基)。在对于反应性聚有才;L^烷(A)来说的^i^分中，可以提到下式的线型聚有机硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中n是大于或等于50的,相同或不同的R3和RM仏d"C6紘C3"C8环》錄；C广Cs烯基；C广Cs环烯基；芳基；^JJE芳J^芳^iE錄，上tt团中的每种基团均可^^M皮卤素(优选氟)原子或M歹tt^代。由于其在工业产品中的可得性，最常用的油是其中113和114独立皿自曱基、乙基、丙基、异丙基、环己基、乙烯基、苯基和3，3，3_三氟丙基的那些。非常>^Nk>，至少大约80数目％的这些基团是甲基。但是，根据本发明，优选使用例如FR-A-2697021中所述的有机硅相乳化技术以已经聚会的聚有机硅氧烷油A为原料制备乳液。根据本发明的优选实施方案，反应性有机硅氧烷(A)是oc，co-二鞋基聚二甲基硅氧烷。交联剂(B)优选地选自那些具有至少一个式(II)单元并以式(III)单元封端的或者由下面表示的式(II)单元构成的环状的交联剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中-符号R'是相同或不同的并且代表含有1至8个^^、子的liliUL^^,其^^M經少一种卣素优选IJ^代，该^4to为曱基、乙基、丙基、辛#3，3，3-三氟丙基,含有5至8个环^^子的环M，其《iiii^皮取代，或者含有6至12个^tf子的芳基，其4iiii^皮取代，芳^^部分，具有含5至14个^^子的)^4部#含6至12个^f、子的芳基部分，其^^tt芳基部分上被卤素、含1至3个^f子的-符号Z'是相同或不同的，并JL^示-氬基，或者-符合与以上针对R'给出的相同定义的基团，^^具有至少三个表示H的符号Z'。作为交联剂(B)的实例，可以提到下式(IV)的^^:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(IV)其中-xi至10000之间的^t或^^数；-y^J^0至10000之间的^t或^"数；-R'W1^^^*含有1至8个碳原子的直M支^^4，其^fiiti^皮至少一种卤素优选Wt代，该^4絲为甲基、乙基、丙基、辛#3，3，3-三氟丙基,含有5至8个环v^^子的环g，其^i^^皮取代，含有6至12个^f、子的芳基，其^i^f皮取代，芳^^部分，具有含5至14个^^子的^^部#含6至12个^^、子的芳J^部分，其^i^W芳基部分上被取代；-R'〃还可以对应于氬；且-^f牛是该聚有才;Ui^包含至少三个^I性单元sSiH。作为交联剂(B)，下列化合物特别适用于本发明<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>:55其中a、b、c、d和e^^的可变数M:-在式S1的聚#中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>在本发明的范围内，术语"非^JI性"是指这样的油，所述油在IWl^制作为成分(f)，非反应性线型聚有fe^J^油(F)具有在25'C下大约50至100000mPa.s的动态粘度。作为实例，可以提到线型聚有才;wi^院-其沿每，由下列单元构成式R5R6Si02,2的单元，^i^与式(R5)2Si()2/2的单元结合，-式(R、SiOw的单元，^^地与式(RS)2Si0w的单;^合，■式1151163102/2的单;^式016)23102/2的单元，^i^与式(R5)&02/2的单元结合5-并且其在每^^由式00^01/2的单元封端，其中的基团R'是相同或不同的，选自基团115和116;-其中基团R5和R6AJl^彩1j的树曱>^^^单元的""■^^有才M^J^具有下列定义基团R5是船bN同或不同的，选自CrC6直敏支^^(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基)、C3~C8环烷基(例如环戊基、环己基)和Cr^直^il支化烯基(例如乙烯基、烯丙基)，基团R6是^D^目同或不同的，选自Crd。芳基(例如苯基、萘基)、C6~C15^iE芳基(例如甲苯基、二曱苯基)、C「C"芳扭烷基(例如千基)。^W!i^，对于100重量份的成分(a)至(i)的总和来^兑，本发明的润滑组^#包含，-1至30重量^^M3至15重量份的成分(a);-l至30重量份的成分(b);-O.l至lO重量份的成分(c);-3至25重量份的成分(d);-0.5至10重量份的成分(e);-0至30重量份的成分(f);-0至30重量份的成分(g);-0至10重量份的成分(h);和-20至60重量份的成分(i)。在本发明的组^^中可以存在脱氬缩^^化剂。由于在本申请范围内^5'J的温度的原因，其存在^^dt的。在本发明的范围内可用的脱氢缩韓化剂的实例是有^r属盐，以及钬酸酯，例如原4四丁酯。作为有机金属盐，可以提及环烷酸锆和辛酸锆。也可以使用催化性银^物，通常为有机锡盐。可以使用的有机锡盐特别描述于Noll的著作《ChemistryandTechnologyofSilicones》中，AcademicPress(1968)，第397页。还可将二锡氧烷或聚有机锡氧烷或者如专利US-A-3919中所述的锡盐(特别是二羧酸锡)与聚硅酸乙酯的反应产物规定为催化性锡化合物。如比利时专利BE-A-842305中所述的硅酸烷基酯或烷基三烷氧基硅烷与二乙酸二丁基锡的反应产物也可以是合适的。根据另一种可能性，可以使用锡(II)盐，例如SnCh或辛酸亚锡。该催化剂可以是有机酸的锡盐如二乙酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，二月桂酸二辛基锡，二辛酸二丁基锡，环烷酸锌，环烷酸钴，辛酸锌，辛酸钴和二(异巯基乙酸)二辛基锡。锡盐的实例如锡二螯合物描述于专利申请EP-A-147323和EP-A-235049中，二羧酸二有机锡，特别地，在英国专利GB-A-l289900中描述的催化剂(二乙酸二丁基-或二辛基锡、二月桂酸二丁基-或二辛基锡)。脱氢缩，化剂当存在时通常以相对于乳氣悉重量的0.05至5重量重量份被引入到该乳液中。本技术人员容易确定表面活性剂(E)的种类，其目的在于制备稳定的乳液。阴离子型、阳离子型、非离子型和两性离子型表面活性剂可单独或以混合物为形式細。作为阴离子型表面活性剂，可以提及含烃的芳族磺酸的碱金属盐或烷基硫酸的碱金属盐。非离子型表面活性剂在本发明中更特别优选。其中可以提及聚(亚烷基氧)的烷基或芳基醚、聚氧乙烯化脱水山梨糖醇六硬脂酸酯、皂化值为102至108且羟值为25至35的聚氧乙烯化脱水山梨糖醇油酸酯，以及十六烷基硬脂基和聚(环氧乙烷)的醚。作为聚(亚烷基氧)的芳基醚，可以提及聚氧乙烯化烷基酚。作为聚(亚烷基氧)的烷基醚，可以提及每分子包含3至l5个环氧乙烷单元的聚乙二醇异癸基醚和聚乙二醇三甲基壬基醚。也可以提及乙氧基化异十三烷基醇，例如，每摩尔异十三烷基醇具有8至9摩尔的环氧乙烷。表面活性剂的量取决于每一存在成分的类型和所用表面活性剂的实际性质。通常，该乳液包含o.5至io重量y。的表面活性剂，相对于乳液的总重量计(更好为0.5至7重量y。)。反应性有机硅体系的存在也有助于空气排除剂(D)的均匀分散。因此，当使用云母时，不必对其进行表面处理，因为云母的疏水作用在该組，中原位进行。这种原位疏水作用有助于确保细填料分散并使乳液稳定化。云母粒子的尺寸M小于500孩沐，他逸小于100孩沐。云母M为湿法研磨的云母(wetgroundmica)。该乳液也可以含有一种或多种添加剂(G)，其是附加成分，例如补充性润滑剂、M剂、聚结剂、润湿或^lt剂、矿物4#、防沫剂、增稠剂、稳定剂、防腐剂如^tf敖生物剂和抗真菌剂，用量可以显著变化，例如为乳液的0.2至30重*%。增稠剂的实例是纤维素增稠剂(羧甲基纤维素)、丙烯酸类增稠剂、聚氨酯、7K胶体胶(黄原胶)以及它们的混合物。作为，剂，可以^J)二醇和/或脂;^5油馏分(石油馏出物)。在本发明的范围内可用的润湿或*剂例如是磷酸盐，例如六M酸钠，聚乙二醇(PEG)等。本发明的组^7可以M统方式^^tt技术的传统方法制备。l/f匕可以^J^絲l/f植倒转孝l/f匕。在直接乳化的情况下，该方法在于在含有表面活性剂的7joNl中乳化成分(a)、(b)和(f)的"^4勿。直接获得水包油乳液。其余成分断要么直接加入乳液中(水溶性成分的情况)要么船以乳液形i^口入(可溶于有才;u^目的成分的情况)。可以通过^4页域技#员已知的传统方法，尤其通#反应器中连续，合适的时间来调节如Jl^得的乳液的粒度。通常，本发明的方法在喊温度下进行。伊cji^,限制可由研磨或鄉步骤引起的升温。特别地，选###低于60或65°(3。成分(a)至(i)可商购或者可容易地由;^页域技^A员通过实;^贿技术中所述的传统方法来获得。本发明的主题^于由jtk^得的润滑组^^用于润滑各种制品的用途。更特别地，本发明涉及该润滑组^4勿在充气或半充气轮胎的成型和硫化过程中润滑硫化嚢袋，伏选#^或类似物制成的可膨胀嚢袋的用途。本发明的润滑组合物可以以任何方式拖用，例如通过喷涂、通ii^'j涂或借助海绵或刷子'M用均匀涂层M^^r布的制品。在充气或半充，胎成型和疏化过程中所用的硫化囊袋的润滑可以按两种不同方式进行。在充气或半充气轮胎的制造过程中，将生轮胎置于轮胎模具内，将可膨胀嚢袋置于该才镇内，关闭躲絲过热流#口内压来使嚢^^胀，以便使该轮胎紧贴向才镇、成型并石W匕。赫打开才錄，将嚢絲气，并回型和硫化的轮胎。同一囊糊于制造大约数百个轮胎。制造轮胎时所用的可膨W^嚢fJ:初用本发明的润滑组#涂布。在开始时，嚢袋的润滑_接的。jH^，该嚢袋的润滑作用被耗尽。在ii^一阶段中，用润滑组#涂布的是轮胎的内表面(其将与嚢袋接触)。通过A^胎上转移，B嚢袋的润滑作用得以再生。通常，在轮胎制造过程中进行的模压/嚢袋移除循环以下列方i^连进行必ikX用)冃'/f多且令，沐:"々、JL橫'/(3至180。C,艇130至170。C下加热。N[^在5至10个循环的持续时间中(每个循环制造不同的轮胎)^^J该嚢袋(囊狄歸的涂层，^t第一个轮胎上获得涂层)；然后-通过使用这同一个嚢袋(其润滑涂^4c尽)由随之每次都用本发明润滑组^4勿涂布的充气或半充气轮胎来进行后面的循环嚢袋的润滑作用在这种情况下通过转移来实现。也可以在嚢袋第一次使用时不对其进行处理，在这种情况下，将润滑组合物施涂到前两个生轮胎的内表面上。本发明因此也涉及润滑组^用于润滑充^4半充^A轮胎的用途，该轮胎在其外表面上包含或不包含构成要与地面接触的外胎面的组件。本发明的润滑组^4勿还具有优异的滑动性、耐久'f生和举f生。的制品。更特别地，本发明涉及-可膨JWJ^嚢袋，在其外表面上涂布有本发明的组合物，用于充气或半充^^胎的成型和^i匕；-可通过将上U义的可膨胀嚢狄其加热至80-18(TC(M130-170'C)以使乳液的可交絲分完全交联而获得的可膨^嚢袋；-充气或半充U轮胎，包含或不包含构成要与地面接触的其外胎面的组件，所述轮胎在其内表面上用本发明的润滑组，涂布。M实施方式用于说明本发明的下列实施例证实了本发明组，的优异润滑性能。实施例1:下面所示的%是相对于组*总重量的重*%。本发明的组ma的制备在》'^^机中引^7jc(40.65重堂/。)、防沫剂(Silicex141，由Rhodia公司供应，0.2重*%)、^ft^物剂(0.15重*%)、聚乙二醇PEG300(0.95重堂/。)、云母(粒子尺寸为39微米，8.64重*%)、Rh6ozan⑧增稠剂(0.235重t/。)以及Trycol敏5950润湿剂(0.7重*%)。在均4t^，引入下列成分-基于粘度为135000mPa.s的oc，w-二羟基聚二甲JJ^氧烷油的乳液(12.535重*%)(40y。固^f:);和-RhodopasDS2800乳液(7.00重t/。，Rhodia公司销售)形式的苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸胶乳、乙酸(0，08重*%)和包含式MD'soM(依据有才;ui领域技#员已知的命名法)的聚二甲基lL^^^粘度为100mPa.s的聚二甲^f錄烷的混合物的乳液(28.46重m。在均化后，加入Silicex⑧120防沫剂(0.4重J^，Rhodia公司供应)。因而获得乳液(A)。组合物B(对比组合物，不含云母)的制备在';^^机中引7v7JC(46.865%)、Silicex141防沫剂(0.2重"fTO、抗樣吏生物剂(0.15重*%)、Rh6ozan通增稠剂(0.235重*%)以及Tryco，5950润湿剂。在均化后，引入下列成分-基于粘度为135000raPa.s的ot，co-二羟基聚二曱絲錄油的乳液(15.91重~￡%)(40y。固^J:);和-RhodopasDS2800乳液(7.00重*%,Rhodia/〉司出售)形式的苯乙烯/丙烯酸丁酉旨/丙烯^^乳、乙酸(0.08重*%)和包含式MD'5<M(依据有才A^领域技^Mv员已知的命名法)的聚二甲基ll^^M占度为100mPa.s的聚二甲J^錄烷的混合物的乳液(28.46重*%)。在均化后，加入Silicex⑧120防沫剂(0.4重堂/。，Rhodia公司供应)并由jH^^得乳液(B)。組^^勿(对比组^;C，不含胶乳)的制备在混合机中引入水(34.465重*%)、防沫剂(0.2重*%，Silicex141，Rhodia公司供应)、^#^物剂(0.15重t/0、聚乙二醇PEG300(1.87重*%)、云母(17.28重:B，粒子尺寸为39孩沐)、Rh^zan⑧增稠剂(0.235重*%)以及Tryco1⑧5950润湿剂(0.7重J^)。在均4^，引入下列成分-基于粘度为135000mPa.s的ot，co-二羟基聚二曱絲氧烷油的乳液(12.535重*%)(40%固衬)；和-乙酸(0.08重堂/。)和包含式MD'50M的聚二甲基IU^U^粘度为100mPa.s的聚二甲差Ji^烷的混合物的乳液(28.46重量％)。在均化后，加入Silicex⑧120防沫剂(0.4重:fy。，Rhodia/^司供应)并由iti^:得乳液(A)。通ii并JLlM^胎生产的实际情况中来评测这些乳液。"^笛述徊口热至200°C30分钟的压机中制备3毫米x150毫米x150毫米的囊袋#^片。该片材在其表面上结构化以才梨以囊fl4面。将该片材在漆室中通过使用压缩空气喷涂iM莫剂。沉积大约20微米的层。在空气中干燥后，在170。C下硫化10K然后将该片材》t^^几中的金属才缺中，并将i^fe^口热至170°C。使片材预热20分钟，然后在涂有M^莫剂的片材上的四个位置中沉积生ILR碎片(InnerLinerRubber,即构^^胎内表面的^)。关闭才莫具，然后加压，并使ILR硫化10^^中。打开才M并剥除薄模塑ILR片。如果要碎m4M功的话，那么它们必须毫不费力地^^离且无粘连。否则，脱4勤皮视为^:。^Mt^ft财应于无粘^Wt的ILR片的数目。润滑:这^S^f测K^莫剂的润滑能力。如上所述制备嚢袋微片(尺寸2x7xl9.5立方毫米，规表面)。4i口热至170'CIO分钟的压机中制备尺寸为2x5x11.5立方毫米的ILR微片。通itiU刷子;^，用300毫JLM^莫剂处理嚢袋,片。将该产物在炉中在17(rC下硫化10赠。将处理过的嚢袋,片粘贴到水平^r属栽体上。通过测力才A4i开6.78千克载荷下的ILR舰片。记f^斤迷力。通过以拉开负载的ILR,片所需的力除以载重量来测^^擦系数。记录kd保持低于0.5的情况下的，次数。损失微操怍方法类似于脱摸试验。测定转移到ILR,片上的产品量。将转移到ILR^片上的产品重量除以ILR试片羊的面积。将这些以mg/ciif表示的结果除以脱模剂层的初始厚度。获得以%表示的转移率。转移率越高，越少的脱^莫剂留给下一附^ft舰结果表l<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>本发明的脱模剂(a)能够无^^r缺陷地以最大数量对轮胎脱模。没有观察到由差的空气逸出引起的缺陷。不^&母的产品b在无缺陷M^^tlUr面受到P艮制。不含本发明胶乳的样品C在初^J^^Mt中&见出比含本发明胶乳的样品a高得多的产品损失，因》化润滑微中可实现的辦次数较小，且可实现的脱才^ft数较小。在本发明的组*中，与空^#除剂(d)结合的有机聚^胶乳(C)的^^)使得能够获得确恭在空气逸出方面具有良好效力的脱模剂，且每iUfe^可实现许多^ft。本发明的特^^乳能够使负责实现良好空气逸出性能的云母耐久地固定在脱模剂的基质中，这随之被称作半永久脱模剂(multirelease)。权利要求1.基于通过脱氢缩合可聚合和/或可交联的聚有机硅氧烷的水包油乳液形式的润滑组合物，包含(a)至少一种每分子包含至少两个OH基团且在25℃下的动态粘度为50至3×106mPa.s，优选为500至2×106mPa.s且更优选为700至1.5×106mPa.s的反应性聚有机硅氧烷(A)；(b)至少一种每分子具有至少三个反应性单元≡SiH的交联剂(B)；(c)至少一种由以下单体的(共)聚合产生的有机聚合物胶乳(C)-至少一种乙烯基单体，选自苯乙烯、邻甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；-至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体；和-任选地，至少一种烯属不饱和单羧酸或二羧酸单体；(d)至少一种空气排除剂(D)，如云母、滑石或炭黑，优选云母；(e)至少一种表面活性剂(E)；(f)任选地，至少一种非反应性线型聚有机硅氧烷油(F)，其在25℃下的动态粘度为大约50至100000mPa.s并且由线型均聚物或共聚物构成，该线型均聚物或共聚物每分子的连接到硅原子的彼此相同或不同的一价有机取代基选自烷基、环烷基、烯基、芳基和烷基芳基；(g)任选地，至少一种添加剂(G)，选自成膜聚合物增稠剂、补充性润滑剂、抗磨剂、聚结剂、润湿或分散剂、矿物填料、防沫剂、增稠剂、稳定剂、酸化剂、抗微生物剂和抗真菌剂；(h)任选地，至少一种脱氢缩合催化剂；和(i)水，该一种或多种表面活性剂以及水的量足以获得水包油乳液。2.如权利要求i所述的组，，^#棘于有机聚*胶乳(C)由下列#的聚^^产生-至少一种(曱J0丙烯^^酯轉，其选自(曱^)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯或羟乙酯、(曱JO丙烯酸丙酯或羟丙酯、(曱JO丙烯酸丁酉旨或羟丁酯和(甲U丙烯酸-2-乙基己酯，-苯乙烯牲和-任选地，至少一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体。3.如权利要求2所述的润滑组合物，其特;^t于有才几聚^/l^乳(C)由下列牟休的聚^^产生-至少一种(曱基)丙烯^JJ旨轉，选自(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和(甲&丙烯酸丁酯，-苯乙烯^^，和-任选地，至少一种选自丙烯酸、曱基丙烯酸、马来酸、富马酸和M酸的械4.如前ii^又利要求之一所述的润滑组^,皿;^于该有机聚"^胶乳选自相对于共聚物总重量具有下列重量比的苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物-苯乙烯单体25至55重*%,-丙烯酸丁酯牟沐74.5至40重"tT。，和-丙烯酸#:0.5至5重*%。5.如前i^又利要求之一所述的润滑组合物，*#征在于交联剂(B)选自那些具有至少一个式(II)单元并。(II)单元构成的环状的交联剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>Z'(II)R1则其中-符号R'是相同或不同的并且代表含有1至8个碳原子的直M支^^，其^i^y经少一种卤素优选氟取代，该;K^优选为甲基、乙基、丙基、辛基和3，3，3-三氟丙基，含有5至8个环v^^子的环g,其4^M皮取代，或者含有6至12个^f、子的芳基，^fii^M皮取代，芳^部分，具有含5至14个碳原子的烷基部^^含6至12个^^子的芳基部分，其^^k^芳基部分上被卤素、含1至3个^f、子的-符号Z'是相同或不同的，并JL^示-錄)或者-符合与以上针对R'给出的相同定义的基团，^^具有至少三个表示H的符号Z'。6.如前i^又利要求之一所述的润滑组合物，其特4iL^于反应性聚有才;L^包含下列曱^M^元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中-R2、R3和R4是相同或不同的基团，选自d"C6直絲支^^(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、正絲、正己基)、CK^环烷基(例如环錄、环己基)、C广d。芳基(例如苯基、萘基)和Crd5^JE芳基(例如曱苯基、二曱苯基)。7.如前i^又利要求之一所述的润滑组^，^4^碌于AJi性聚有才;w圭<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>8.如前i^又利要求之一所述的润滑组合物，其特征在于其相对于组^总重量包含20至60重f/。的7jc和0.5至10重*%的表面活性剂。9.如前i^又利要求之一所述的润滑组^4勿，对于100重量份的成分(a)至(i)的总和来说，该润滑纽/^包含-1至30重量#^3至15重量份的成分(a);-l至30重量份的成分(b);-O.l至lO重量份的成分(c);-3至25重量，成分(d);-0.5至10重量份的成分(e);-0至30重量份的成分(f)-0至30重量份的成分(g)-0至10重量份的成分(h);和-20至60重量份的成分(i)。10.用权利要求1至9任一项所述的组M涂布的制品。11.可通过加热权矛虔求10所述的制品获得的制品。12.用于充气或半充气轮胎的成型和硫化的可膨胀胶嚢袋，在其外表面上涂布有权利要求1至9项所述的组合物。13.可通过将权利要求12所述的嚢袋加热到80至180TC的温度而获得的可膨胀胶嚢袋。14.充气半充气轮胎，包含构成要与地面接触的其外胎面的组件，所述轮胎在其内表面上涂布有权利要求1至9任一项所述的组合物。15.权利要求1至9任一项所述的润滑组合物用于润滑制品的用途。16.权利要求15的润滑组合物的用途，在充气或半充气轮胎的成型和硫化过程中用于润滑可膨胀胶嚢袋。全文摘要本发明涉及要在轮胎制造过程中作为脱模剂施涂到硫化囊袋上的硅油乳液形式的组合物。文档编号B29D30/06GK101389740SQ200680023465公开日2009年3月18日申请日期2006年6月14日优先权日2005年6月29日发明者S·布勒尼格申请人:蓝星有机硅法国公司