专利名称：一种用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法
技术领域：
本发明涉及一种用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法，属于生物能 源和催化技术制备生物柴油的技术领域。
技术背景生物柴油是一种绿色可再生能源，可以作为优质的石化柴油替代品。它是以 植物油、动物油、废弃食用油为原料与醇类在一定条件下进行酯交换反应，产品 即为生物柴油，副产品为甘油。传统的酯交换反应采用均相催化剂，如Na0H、K0H、 甲醇钠或浓硫酸等，若采用液体碱作催化剂，原料油和甲醇必须严格脱水，否则 易形成乳状物，而且原料油中的游离脂肪酸对碱性的活性有很大损害。反应温度 一般是甲醇的沸点，反应速度快，转化率高，但同时也存在着明显的缺点，产品 需要中和洗涤带来的大量的工业废水，造成环境污染，后处理非常复杂。在液体 酸催化剂存在的条件下制备生物柴油，液体酸催化剂虽然对原料油的水分和游离 脂肪酸的含量没有什么特殊要求，但液体酸具有腐蚀性，对设备要求高，而且反 应结束后甲醇和副产物甘油很难分离，后处理过程复杂，使生产成本上升。另外， 采用液体酸或液体碱作催化剂，在后处理过程中会排出大量污水，造成环境污染。目前，固体催化剂转化生物柴油的研究越来越多，采用普通的固体酸(如专 利申请号200410038292.4)或固体碱(如专利申请号:200510037862,2)催化 剂制备生物柴油的方法，可简化制备工艺、避免对环境的污染，但固体碱容易受 原料的水分和酸值等条件限制，而固体酸的反应温度较高，且固体酸或固体碱催 化剂反复使用性能是需要考虑的问题。因此，迫切需要开发催化活性高、原料适 应范围广、反复使用性能好的固体催化剂。 发明内容为克服现有技术的不足，本发明提供一种用固体酸碱双功能催化剂制备生物 柴油的方法，在反应中固体酸碱双功能催化剂不容易结焦失活，使用寿命长，可 多次重复使用，且制取的生物柴油及副产品甘油成中性，不需要中和洗涤，不腐 蚀设备，节省了水洗工序，无废水产生，后续处理过程方便。实现本发明目的采用的技术方案为 一种用固体酸碱双功能催化剂制备生物
柴油的方法，按低碳醇与原料油的摩尔比为3:1 40:1，固体酸碱双功能催化剂 为原料油重量的O. 1 20%配备反应原料，将反应原料置于常压 25Mpa，室温 30(TC的反应装置中，搅拌至充分反应，然后蒸出低碳醇并分离出固体酸碱双功 能催化剂，得到生物柴油和甘油，所述的固体酸碱双功能催化剂为 Cs-Ba-P-0/Si02、 Cu-ZnO_Al203、 Cu-CoO_ZnO-Al203、 Cu-ZnO-CoO-Al203-Ti02、 Cu-ZnO-CoO—Al203_Zr02、 Cu-ZnO—CoO—Al203_Ti02-Zr02、 ZnO-A1203—Si02-NaZSM—5、 ZnO-Al203-Si02-W02—Mn02、 ZnO_Al203—Si02-W02-FeO、 ZnO_Al203-Si02—WO厂CoO、 ZnO-Al203-Si02-W02-NiO、 ZnO-A1203-Si02-W02-CuO、 ZnO-HZSM-5、 K20-B203-Ti02_Zr02、 Mx0y—Na2C03、 Mx0y—Na20、 Mx0y—K2C03、 MxOy_K20、 Mx0y—SiO厂Na2C03、 MA_Si02-Na20、 MxOrSi02-K2C03、 MA—Si02—K20、 M,0「Si02—MgO、 CuSO厂Zr02—MxOy、 CuS04-La203-Zr02、 CuS04-LaA-MA、 CuO-ZnO-Mx0y、 CuO-ZnO-Zr02、 Na2C03-NaCl_A0、 Na20-NaCl-A0、 Na2C03-KC1-A0、 Na20-KCl-A0、 K2C03-KC1-A0、 K20-KCl-AO、 K2C03-NaQ-A0、K20-NaCl-A0、Na2C03-KCl-A0、Na20-KCl-A0、Na20-K20-AO、Na2C03-AO、 Na20—A0、 K2C03—A0、 K20_A0、 K2C03-KCl_MxOy、 K20_KC1—Mx0y、 K2C03—NaCl—Mx0y、 K20_NaCl-MA、 Na2C03_NaCl-Mx0y、 Na20-NaCl-Mx0y、 Na2C03-KCl_MxOy、 Na20-KCl_MxOy、 Na20-K20 —Mx0y、 Na2C03—K20—MxOy、 K2C03—K20 —Mx0y、 Mx0y_A0—Na2C03、 Mx0y-A0—Na20、 M,0y-AO-K2C03、 MxO厂AO-K20、 Na2C03-KCl_ZnO、 Na2C03-K20-ZnO、 K2C03-KCl-ZnO、 K2C03-K20-ZnO、 Na2C03-NaCl-ZnO、 Na20-NaCl-ZnO、 K2C03_NaCl-ZnO、 K2C03-KCl_ZnO、 K20-KCl-ZnO、 K20-NaCl-ZnO、 Na20-KCl-ZnO、 Na20_K2-ZnO、 K2C03-KC1-Si02 、 K2C03_NaCl-Si02 、 Na2C03-NaCl-Si02 、 Na2C03-KCl_Si02 、 K20-KC1-Si02 、 K20_NaCl-Si02 、 Na20-NaCl_Si02 、 Na20_KQ-Si02 、 Na20—K20 —Si02 、 CuO-ZnO_MxOy、 Na20-MxOy-Ti02-Zr02、 K20-MA-Ti02-Zr02、 Na2C03-MxO「Ti02-Zr02、 K2C03-Mx0y-Ti02-Zr02、 NaCl_MxOy-Ti02-Zr02、 KCl_MxOy-Ti02-Zr02、 Pt-SiO厂Mx0y、 NaCl-CuCl2-MxOy、 KC1-CuCl厂Mx0y、 Na20_CuCl2-Mx0y、 K20-CuCl厂Mx0y、 Na20_CuO-Mx0y、 K20-CuO-MxOy、 Mx0y-Pd-Si02、 Fe203_Cr203、 Co-MoO厂MA、 CoMo_Zr02-Mx0y，其中A为元素周期表中第n主族元素，M为元素周期表中第m主族元素、稀土金属、si、Ge、 Sn、 Pb、 Mn、 Zn、 P、 Sb、 Se、 Te、 Po或Bi， X为l或2， Y为l、 2、 3、 4、 5、 6或7，上述固体催化剂也可使用活性白土、颗粒白土、氧化铝、分子筛、磁性FeA、 磁性Fe304、 Co203、 NiA的一种或几种混合物作为载体。为了縮短制备生物柴油的
反应时间，固体酸碱双功能催化剂的微粒粒径大小为纳米尺寸。 所述的低碳醇为甲醇、乙醇或二者的混合物。所述的原料油为动植物油脂、微生物发酵油脂、微藻油、油脂脱臭馏出物、 含有甘油一酯、甘油二酯、甘油三酯和游离脂肪酸的一种或几种成分的油、酸化 油中的任意一种或几种的混合物，其中包括含有动植物油脂的地沟油、餐饮废弃 油、废弃油脂、油脚、含油农作物、含油植物、低档浸出油。为了减少在固体酸碱双功能催化剂下植物油和低碳醇反应的时间，在反应原 料中可含有上述原料油质量0 80%的共溶剂，共溶剂为四氢呋喃、叔丁醇、甲 苯、已烷、环己垸、二异丙醚、6号溶剂、石油醚或二氧六环的一种或几种的混 合物。所述蒸出的低碳醇及分离出的固体酸碱双功能催化剂均可重复使用。 由于原料油在转化为生物柴油时既能被酸催化又能被碱催化，固体酸碱双功 能催化剂在同一催化剂中，既存在酸性中心又存在碱性中心，其固体表面的酸点 和碱点同时协同作用显露出很高的催化活性和选择性，以及有很长的使用寿命， 这是由于固体酸碱双功能催化剂的酸中心和碱中心对使反应物分子具有适当的 定向。同时由于固体酸碱双功能催化剂的催化作用点是酸点和碱点的同时协同作 用，它不同于固体酸的强酸催化或固体碱的强碱催化 一方面是催化机理不同， 固体酸或固体碱是单一的强酸或强碱的催化，而固体酸碱双功能催化剂的催化作 用点是酸点和碱点的同时协同作用；另一方面固体酸碱双功能催化剂与固体酸或 固体碱的催化反应的原料要求和催化效果不同，固体碱容易受原料的水分和酸值 等条件限制，只适合在低水份和低酸价的油脂原料经过酯交换反应制备生物柴 油，对于较高水份和/或较高酸价的油脂原料经过酯交换反应制备生物柴油时， 容易使油脂发生皂化副反应或由于原料中的游离脂肪酸的存在使固体碱发生酸 中毒而失活，催化效率下降；而固体酸的反应温度较高或反应时间较长。利用固 体酸碱双功能催化剂催化原料油制备生物柴油时，即使原料油的水份含量较高和 /或原料油的酸价较高，其制备生物柴油的效率依然较高。此外，固体酸或固体 碱催化剂在反应过程中容易结焦失活，固体酸或固体碱催化剂反复使用性能也是 需要考虑的问题，而固体酸碱双功能催化剂的催化作用点是酸点和碱点的同时协 同催化作用，不容易结焦失活，因而使用寿命长，可多次重复使用。
与现有技术相比，本发明具有如下的优点
1. 利用固体酸碱双功能催化剂催化原料油制备生物柴油时，即使原料油的水 份含量较高和/或原料油的酸价较高，其制备生物柴油的效率可达到99%以上。固 体酸碱双功能催化剂催化原料油制备生物柴油对原料油的适用范围更广，对原料 油中水份含量和酸价的要求较宽松，具有较好的实用性，且能将一些废弃油综合 利用，减少了环境污染。
2. 采用固体酸碱双功能催化剂催化动植物油脂原料酯交换反应，生物柴油转 化率达到99%以上，产品技术指标符合ASTMD6751-02标准。
3. 与现有的固体酸或固体碱催化剂相比，酸碱双功能催化剂的反复使用性得 到大大提高，经过简单的活化处理，可重复使用100次而转化率保持不变。
4. 采用固体双功能催化剂作为动植物油与醇类酯交换反应的催化剂，得到的 产品成中性，不需要中和洗涤等后续处理，不腐蚀设备，无污水排放，解决了传 统均相酸或碱催化剂制备生物柴油中存在的对设备的腐蚀性、后续处理非常复 杂、副产品甘油难提纯等问题。
具体实施例方式
实施例1
在500ml三口瓶中，按醇油摩尔比为40: l的比例，加入IOO. OOg菜籽毛油和 所需要量的甲醇，机械搅拌下当温度达到65'C，加入质量为菜籽毛油20%的六1203 -K2C03催化剂20. Og，在60 65t)，常压下反应10小时，然后过滤，分离出固体 催化剂A1A-K2C03,将液相蒸馏后回收甲醇，再转移液相至分液漏斗中，静置， 上层为粗生物柴油，下层是副产品甘油。经气相分析粗生物柴油的组成，脂肪酸 甲酯的含量为98. 1%。
实施例2
在500ml三口瓶中，按醇油摩尔比为3: l的比例，加入100.00g动植物油脂、 地沟油、餐饮废弃油、废弃油脂、含油农作物、含油植物、微生物发酵油脂、微 藻油、油脂脱臭馏出物、油脚、酸化油中的任意一种或几种的混合物和所需要量 的甲醇，机械搅拌下加入质量为原料油的5X的Al203-K2C03催化剂5.0g，加入四氢 呋喃30mL，在25Mpa的压强，30CTC的反应温度下，反应O. 5小时。反应结束后趁 热过滤，分离出固体催化剂Al203 - K2C03，将液相蒸馏后回收甲醇，转移液相至 分液漏斗中，静置，上层为粗生物柴油，下层是副产品甘油。经气相分析混合物 组成，粗生物柴油中脂肪酸甲酯的含量为85.0%以上(其中原料油使用菜籽毛油 时脂肪酸甲酯的含量为87.5%)。 实施例3在500ml三口瓶中，按醇油摩尔比为15: l的比例，加入100.00g菜籽毛油和 所需要量的甲醇，机械搅拌下当温度达到65'C，加入质量为原料油的O. 1%的双 功能催化剂O. lg，在反应温度为60 65'C，常压下反应时间4小时。反应结束后 趁热过滤，分离出固体催化剂，液相再蒸馏回收甲醇，转移液相至分液漏斗中， 静置，上层为粗生物柴油，下层是副产品甘油。经气相分析混合物组成，粗生物 柴油中脂肪酸甲酯的含量为90. 0%以上(其中使用双功能催化剂Al203-Si02-KC1 时脂肪酸甲酯的含量为92.1%)。上述双功能催化剂为Cs-Ba-P-0/Si02、 Cu-ZnO-A1203、 Cu-CoO-ZnO-A1203、 Cu-ZnO-CoO-AlA-Ti02、 Cu-ZnO-CoO-A1203-Zr02、 Cu-Zn0-CoO-Al203-Ti02-Zr02、 ZnO-Al203-Si02-NaZSM-5、 ZnO_Al203-Si02-W02-Mn02、 ZnO-Al203-Si0厂W0厂FeO、 ZnO-Al203-Si02-W02-CoO、 ZnO-Al203_Si02-W02-NiO、 ZnO-Al203-Si02-W02-Cu0、 ZnO—HZSM-5、 K20—B203—Ti02_Zr02、 MxOy_Na2C03、 Mx0y—Na20、 MA—K2C03、 Mx0y-K20、 Mx0厂Si02—Na2C03、 Mx0y—Si02—Na20、 Mx0y_Si02—K2C03、 Mx(V"Si02—K20、 Mx0y—SiO厂MgO、 CuS04—Zr02—MA、 CuS04—La203-Zr02、 CuS04-La203—Mx0y、 CuO-Zn0—Mx0y、 CuO—ZnO—Zr02、 Na2C03-NaCl-A0、 Na20-NaChA0、 Na2C03_KCl-A0、 Na20-KCl-AO、 K2C03-KC1_A0、 K20-KC1-A0、 K2C03-NaCl_AO、 K20-NaCl-A0、 Na2C03-KC1-A0、 Na20-KC1-A0、 Na20-K20-A0、 Na2C03_A0、 Na20-A0、 K2C03-A0、 K20-A0、 K2C03-KCl_Mx0y、 K20_KC1-Mx0y、K2C03-NaChMA、K20-NaCl-MA、Na2C03-NaCl-MA、Na20-NaCl-MA、Na2C03-KCl-MA、 Na20—KC1—Mx0y、 Na20_K20 —Mx0y、 Na2C03—K20—Mx0y、 K2C03—K20 _Mx0y、 M,0y—A0—Na2C03、 Mx0「A0-Na20、 Mx0「A0—K2C03、 Mx0y—AO-K20、 Na2C03-KCl-ZnO、 Na2C03—K20-ZnO、 K2C03-KC1-ZnO、 K2C03-K20_ZnO、 Na2C03-NaCl_ZnO、 Na20_NaCl-ZnO、 K2C03-NaCl_ZnO、 K2C03-KCl-ZnO、 K20-KC1-ZnO、 K20-NaCl-ZnO、 Na20-KCl-ZnO、 Na20-K2-ZnO、 K2C03-KCl-Si02 、 K2C03-NaCl-Si02 、 Na2C03-NaCl-Si02 、 Na2C03-KCl-Si02 、 K20-KCl_Si02 、 K20-NaCl-Si02 、 Na20-NaCl-Si02 、 Na20_KCl-Si02 、 Na20-K20 -Si02 、 CuO—ZnO—Mx0y、 Na20—Mx0y—Ti02-Zr02、 K20-MxOy-Ti02_Zr02、 Na2C03—Mx0y—TiO厂Zr02、 K2C03—Mx0y—Ti02-Zr02、 NaCl—Mx0y—Ti02—Zr02、 KC1—Mx0y—Ti02—Zr02、 Pt—Si02—Mx0,、 NaCl-CuCl厂Mx0y、 KC1—CuCl2_Mx0y、 Na20_CuCl2-Mx0y、 K20-CuCl2-Mx0y、 Na20—Cu0-Mx0y、 K20-CuO—Mx0y、 MA—Pd-Si02、 Fe203—Cr203、 Co—Mo03—Mx0y、 CoMo—Zr02—Mx0y，其中A为元素周期表中第n主族元素，M为元素周期表中第m主族元素、稀土金属、si、Ge、 Sn、 Pb、 Mn、 Zn、 P、 Sb、 Se、 Te、 Po或Bi， X为l或2， Y为l、 2、 3、 4、 5、 6或7，上述固体催化剂也可使用活性白土、颗粒白土、氧化铝、分子筛、磁性Fe203、 磁性Fe:A、 CoA、 ^203的一种或几种混合物作为载体。 实施例4在500ml三口瓶中，按醇油摩尔比为15: l的比例，加入100.00g菜籽毛油和 所需要量的甲醇，机械搅拌下当温度达到65'C，加入质量为菜籽毛油5%的八1203 -Si02-K20催化剂5.0g，在60 65'C，常压下反应时间4小时。反应结束后趁热过 滤，分离出固体催化剂，液相再蒸馏回收甲醇，转移液相至分液漏斗中，静置， 上层为粗生物柴油，下层是副产品甘油，经气相分析混合物组成，粗生物柴油中 脂肪酸甲酯的含量为95.8%。 实施例5在500ml三口瓶中，按醇油摩尔比为15: l的比例，加入IOO. OOg菜籽毛油和 所需要量的甲醇，机械搅拌下当温度达到65'C，加入质量为菜籽毛油5%的 Al203-Si02-K20催化剂5. 0g，及加入重量为油重量5% 20%的共溶剂四氢呋喃， 在40 85t;，常压反应2 3小时。反应结束后趁热过滤，分离出固体催化剂，液 相再蒸馏回收甲醇，转移液相至分液漏斗中，静置，上层为粗生物柴油，下层是 副产品甘油。经气相分析混合物组成，粗生物柴油中脂肪酸甲酯的含量为98.0 %。实施例6在500ml三口瓶中，按醇油摩尔比为15: l的比例，加入IOO. OOg菜籽毛油和 所需要量的甲醇，机械搅拌下当温度达到65'C，加入质量为原料油重量的20%的 A1203 -Si02 - K20催化剂20g，加入80g的共溶剂四氢呋喃、叔丁醇、甲苯、己烷、 环己垸、二异丙醚、6号溶剂、石油醚或二氧六环，在45 85。C,常压反应2 3 小时。反应结束后趁热过滤，分离出固体催化剂；液相再蒸馏回收甲醇，转移液 相至分液漏斗中，静置，上层为粗生物柴油，下层为副产品甘油。经气相分析混
合物组成，粗生物柴油中脂肪酸甲酯的含量为98.5%以上。 实施例7在500ml三口瓶中，按醇油摩尔比为40: l的比例，加入100.00g菜籽毛油和 所需要量的甲醇，机械搅拌下当温度达到65'C,加入质量为菜籽毛油20X的Al203 -K2C(Vf崔化剂(粒径10nm) 20. Og，在60 65。C，常压下反应3小时，然后过滤， 分离出固体催化剂八1203 - K2C03，将液相蒸馏后回收甲醇，再转移液相至分液漏 斗中，静置，上层为粗生物柴油，下层是副产品甘油。经气相分析粗生物柴油的 组成，脂肪酸甲酯的含量为98.7%。
权利要求
1.一种用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法，其特征在于按低碳醇与原料油的摩尔比为3∶1～40∶1，固体酸碱双功能催化剂为原料油质量的0.1～20％配备反应原料，将反应原料置于常压～25Mpa，室温～300℃的反应装置中，搅拌至充分反应，然后蒸出低碳醇并分离出固体酸碱双功能催化剂，得到生物柴油和甘油，所述的固体酸碱双功能催化剂为Cs-Ba-P-O/SiO2、Cu-ZnO-Al2O3、Cu-CoO-ZnO-Al2O3、Cu-ZnO-CoO-Al2O3-TiO2、Cu-ZnO-CoO-Al2O3-ZrO2、Cu-ZnO-CoO-Al2O3-TiO2-ZrO2、ZnO-Al2O3-SiO2-NaZSM-5、ZnO-Al2O3-SiO2-WO2-MnO2、ZnO-Al2O3-SiO2-WO2-FeO、ZnO-Al2O3-SiO2-WO2-CoO、ZnO-Al2O3-SiO2-WO2-NiO、ZnO-Al2O3-SiO2-WO2-CuO、ZnO-HZSM-5、K2O-B2O3-TiO2-ZrO2、MxOy-Na2CO3、MxOy-Na2O、MxOy-K2CO3、MxOy-K2O、MxOy-SiO2-Na2CO3、MxOy-SiO2-Na2O、MxOy-SiO2-K2CO3、MxOy-SiO2-K2O、MxOy-SiO2-MgO、CuSO4-ZrO2-MxOy、CuSO4-La2O3-ZrO2、CuSO4-La2O3-MxOy、CuO-ZnO-MxOy、CuO-ZnO-ZrO2、Na2CO3-NaCl-AO、Na2O-NaCl-AO、Na2CO3-KCl-AO、Na2O-KCl-AO、K2CO3-KCl-AO、K2O-KCl-AO、K2CO3-NaCl-AO、K2O-NaCl-AO、Na2CO3-KCl-AO、Na2O-KCl-AO、Na2O-K2O-AO、Na2CO3-AO、Na2O-AO、K2CO3-AO、K2O-AO、K2CO3-KCl-MxOy、K2O-KCl-MxOy、K2CO3-NaCl-MxOy、K2O-NaCl-MxOy、Na2CO3-NaCl-MxOy、Na2O-NaCl-MxOy、Na2CO3-KCl-MxOy、Na2O-KCl-MxOy、Na2O-K2O-MxOy、Na2CO3-K2O-MxOy、K2CO3-K2O-MxOy、MxOy-AO-Na2CO3、MxOy-AO-Na2O、MxOy-AO-K2CO3、MxOy-AO-K2O、Na2CO3-KCl-ZnO、Na2CO3-K2O-ZnO、K2CO3-KCl-ZnO、K2CO3-K2O-ZnO、Na2CO3-NaCl-ZnO、Na2O-NaCl-ZnO、K2CO3-NaCl-ZnO、K2CO3-KCl-ZnO、K2O-KCl-ZnO、K2O-NaCl-ZnO、Na2O-KCl-ZnO、Na2O-K2-ZnO、K2CO3-KCl-SiO2、K2CO3-NaCl-SiO2、Na2CO3-NaCl-SiO2、Na2CO3-KCl-SiO2、K2O-KCl-SiO2、K2O-NaCl-SiO2、Na2O-NaCl-SiO2、Na2O-KCl-SiO2、Na2O-K2O-SiO2、CuO-ZnO-MxOy、Na2O-MxOy-TiO2-ZrO2、K2O-MxOy-TiO2-ZrO2、Na2CO3-MxOy-TiO2-ZrO2、K2CO3-MxOy-TiO2-ZrO2、NaCl-MxOy-TiO2-ZrO2、KCl-MxOy-TiO2-ZrO2、Pt-SiO2-MxOy、NaCl-CuCl2-MxOy、KCl-CuCl2-MxOy、Na2O-CuCl2-MxOy、K2O-CuCl2-MxOy、Na2O-CuO-MxOy、K2O-CuO-MxOy、MxOy-Pd-SiO2、Fe2O3-Cr2O3、Co-MoO3-MxOy、CoMo-ZrO2-MxOy，其中A为元素周期表中第II主族元素，M为元素周期表中第III主族元素、稀土金属、Si、Ge、Sn、Pb、Mn、Zn、P、As、Sb、Se、Te、Po或Bi，X为1或2，Y为1、2、3、4、5、6或7。
2. 根据权利要求l所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法，其特征在 于固体酸碱双功能催化剂使用活性白土、颗粒白土、氧化铝、分子筛、磁性 Fe203、磁性Fe3(X、 0)203或1^203中的一种或几种的混合物作为载体。
3. 根据权利要求1所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法，其特征在 于固体酸碱双功能催化剂的微粒粒径大小为纳米尺寸。
4. 根据权利要求1所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法，其特征在 于低碳醇为甲醇、乙醇或二者的混合物。
5. 根据权利要求1所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法，其特征在于原料油为动植物油脂、微生物发酵油脂、微藻油、油脂脱臭馏出物中的任意一种或几种的混合物。
6. 根据权利要求1所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法，其特征在于原料油为含有甘油一酯、甘油二酯、甘油三酯和游离脂肪酸的一种或几种成分的油、酸化油中的任意一种或几种的混合物。
7. 根据权利要求1所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法，其特征在 于在反应原料中加入原料油质量0 80%的共溶剂，共溶剂为四氢呋喃、叔 丁醇、甲苯、已烷、环己烷、二异丙醚、6号溶剂、石油醚或二氧六环的一种 或几种的混合物。
8. 根据权利要求1所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法，其特征在于循环使用蒸出的低碳醇及分离出的固体酸碱双功能催化剂。
全文摘要
本发明公开了一种用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法，按低碳醇与原料油的摩尔比为3∶1～40∶1，固体酸碱双功能催化剂为原料油质量的0.1～20％配备反应原料，将反应原料置于常压～25MPa，室温～300℃的反应装置中，搅拌至充分反应，然后蒸出低碳醇并分离出固体酸碱双功能催化剂，得到生物柴油和甘油。固体酸碱双功能催化剂的活性高，且易分离回收，并可多次重复使用，同时方法操作简单、易于控制、成本较低、得到产物后的后续处理简单，转化率高、环境友好，具有很好的工业化应用前景。
文档编号B01J23/00GK101126032SQ20071005342
公开日2008年2月20日 申请日期2007年9月29日 优先权日2007年9月29日
发明者吴谋成, 王承明, 翟龙霞, 高洁芬 申请人:华中农业大学