本发明涉及一种用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂，本发明还涉及一种用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂的生产方法，属于润滑油制备领域。
背景技术：
：随着中国经济的持续高速增长，润滑油产品的消费也在逐年递增，我国2006年润滑油表观消费量约为680万吨，相应的会有大约400万吨的废润滑油产生。而废润滑油的回收率可达90%以上，其中的大部分用作烧火油，不但污染环境，而且浪费了能源。随着原油价格的不断上涨及石油资源的日渐减少，废油再生日益引起人们的重视，特别是废润滑油的回收再利用，从资源的回收利用和环境保护方面对节约能源，保护环境有重要意义。研究开发适用于废润滑油加氢再生的加氢催化剂的社会效益和经济效益显著，市场潜力巨大，必将具有良好的推广前景。因此，废润滑油的再生工艺及再生催化剂将会成为今后人们研究开发的一个重要方向。近几年来人们开始关注废润滑油的再生利用，期望再生油达到新润滑油基础油质量的水平。由于废润滑油中不仅存在各种氧化产物（主要是羧酸类、羧酸酯类、醛类、酮类、醇类、酚类、过氧化物等），还有残存的酚型添加剂、含硫化合物、卤素化合物、氮化物及添加剂等带来的重金属化合物以及废润滑油在使用过程中由于高温磨损的机械部件的金属等，这些非理想组分对废润滑油的再生技术带来了难度。废润滑油的再生工艺中，加氢精制是重要的环节，该过程主要是原料油在一定的温度下与一定比例的氢气混合进入反应器，在催化剂作用下，氢气与废油中的s、n、o等杂原子发生化学反应，相应地生成h2s、nh3、h2o等副产物，以除去杂质；氢气还与废油中的少量不饱和烃发生加成反应，以达到饱和；氢气还与废油中的重金属作用，使重金属沉积在催化剂的表面。为了使废润滑油分子在催化剂活性中心上进行化学反应，首先，催化剂必须具备足够大的比表面积和足够的孔容以及畅通的孔道，为反应物及生成物分子提供理想的反应场所；其次，从理论上讲，为了保住少环长侧链润滑油的理想组分，再生过程不允许发生裂化反应，否则将导致润滑油基础油粘度下降，为此，催化剂应有尽量少的固体酸。值得指出的是，废润滑油中重金属非理想组分含量较高，这就需要催化剂担体的孔结构相对于常规担体应足够大，以确保催化剂长周期运转。而目前废润滑油再生工艺中，所用加氢催化剂为普通的油品加氢催化剂，由于废润滑油成分的特殊性，现有的普通加氢催化剂应用于回收废润滑油时难以达到理想的加氢精制效果。因此，为了能除去废润滑油中的上述杂质，提升再生油的品质，研究开发一种大孔容、大比表面积、弱酸性，专用于废润滑油再生工艺的催化剂无疑具有重要的意义。技术实现要素：本发明的目的在于针对现有技术中的不足，提供一种用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂，增强了催化剂的选择性和加氢活性，可以使其中的非理想组分加氢饱和，保留理想组分，得到产品性能优良。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂，其创新点在于：该催化剂是以氧化铝载体担载活性组分w、ni以及助剂组分p、si而形成，以该催化剂的总质量计，wo3含量为20～28%、nio含量为7.0～13.0%、p含量4.0～10.5%、si含量3.0～6.0%，余量为氧化铝载体；所述催化剂的比表面积为220～230m2/g，孔容为0.52～0.56ml/g。在此基础上，所述以该催化剂的总质量计，wo3含量为24%、nio含量为9.0%、p含量6.5%、si含量4.5%，余量为氧化铝载体。在此基础上，所述催化剂的比表面积为223～227m2/g。在此基础上，所述催化剂的孔容为0.54～0.55ml/g。本发明的另一个目的是提供一种用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂的生产方法，其创新点在于：包括如下步骤：（1）制备催化剂载体：依次称取氢氧化铝干粉、碳酸氢氨、田菁粉和硝酸混合，并加水混捏成型，在室温下放置3～4h进行风干，之后在100～110温度下干燥2～5h，然后在500～550℃下焙烧1～1.5h，制得氧化铝载体；（2）制备共浸液：取质量浓度为50～60%的偏钨酸铵溶液，按照每1ml偏钨酸铵溶液0.056～0.063g及0.06～0.065g的比例，向偏钨酸铵溶液中分别加入碳酸镍及有机酸，搅拌溶解制得混合液，按照混合液：硅酸溶液：磷酸溶液=1：0.15～0.3：0.2～0.3，且有机酸的含量为每100ml共浸液中3～13克；（3）制备催化剂：按照每1ml共浸液0.6～0.8g的比例，将所得到氧化铝载体浸入共浸液中，并于常温下浸渍1h，再在室温下静置3～4h进行风干，然后将其在100～120℃温度下干燥1～2h，最后在500～650℃温度下焙烧1～1.5h即得。在此基础上，所述有机酸为柠檬酸、冰醋酸和苹果酸的混合物，其中，柠檬酸、冰醋酸和苹果酸的混合比例为1.5～4.5：2.5～3.5：3～5。在此基础上，所述步骤（1）中氢氧化铝干粉、碳酸氢氨、田菁粉和硝酸混合物的质量比为1.2：0.035～0.046：0.036～0.048。在此基础上，所述步骤（1）中氢氧化铝干粉、碳酸氢氨、田菁粉和硝酸混合物的质量比为1.2：0.037：0.042。本发明的有益效果如下：（1）本发明的用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂，选择特定比例的w、ni双组分金属组合作为活性组分，并配以助剂成分si和p，通过各组分的选择和合理配比获得较高的加氢催化活性和选择性。尤其是助剂si、p的引入，提高了载体的比表面、酸性、改善活性金属分散度，具有超高比表面积，大孔径，弱酸性，可对非矿物油的全馏分进行加氢，具有很强的脱除s、n、o和非理想组分加氢饱和能力，并具有极强的脱金属和抗金属能力，增强了催化剂的选择性和加氢活性，可以使其中的非理想组分加氢饱和，保留理想组分，得到产品性能优良。（2）本发明的用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂，应用于非矿物油加氢再生工艺，原料无需预处理，直接即可进行加氢，所得到矿物油基础油调和组合，总收率达到100%，不仅提高了再生油品的收率，而且简化了工艺流程，生产成本大大降低，提高了经济效益。（3）本发明的用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂，通过合理选择特定比例含量的活性组分和助剂组分、以及适当的催化剂载体，并结合在制备方法中添加适当的有机酸，使所制备得到的催化剂具有大孔容、大比表面积、活性高等特点，且制备流程短，制备重复性好，成本低，能长周期运转。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明的技术方案作详细说明。实施例1一种用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂，该催化剂是以氧化铝载体担载活性组分w、ni以及助剂组分p、si而形成，以该催化剂的总质量计，wo3含量为20%、nio含量为7.0%、p含量4.0%、si含量3.0%，余量为氧化铝载体；催化剂的比表面积为220m2/g，孔容为0.52ml/g。以上这种用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂的生产方法，包括如下步骤：（1）制备催化剂载体：依次称取氢氧化铝干粉、碳酸氢氨、田菁粉和硝酸混合，并加水混捏成型，在室温下放置3h进行风干，之后在100温度下干燥2h，然后在500℃下焙烧1h，制得氧化铝载体；（2）制备共浸液：取质量浓度为50%的偏钨酸铵溶液，按照每1ml偏钨酸铵溶液0.056g及0.06g的比例，向偏钨酸铵溶液中分别加入碳酸镍及有机酸，搅拌溶解制得混合液，按照混合液：硅酸溶液：磷酸溶液=1：0.15：0.2，且有机酸的含量为每100ml共浸液中3克；（3）制备催化剂：按照每1ml共浸液0.6g的比例，将所得到氧化铝载体浸入共浸液中，并于常温下浸渍1h，再在室温下静置3～4h进行风干，然后将其在100℃温度下干燥1h，最后在500℃温度下焙烧1h即得。其中，有机酸为柠檬酸、冰醋酸和苹果酸的混合物，其中，柠檬酸、冰醋酸和苹果酸的混合比例为1.5：2.5：3。步骤（1）中氢氧化铝干粉、碳酸氢氨、田菁粉和硝酸混合物的质量比为1.2：0.035：0.036。实施例2一种用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂，该催化剂是以氧化铝载体担载活性组分w、ni以及助剂组分p、si而形成，以该催化剂的总质量计，wo3含量为28%、nio含量为13.0%、p含量10.5%、si含量6.0%，余量为氧化铝载体；催化剂的比表面积为230m2/g，孔容为0.56ml/g。以上这种用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂的生产方法，包括如下步骤：（1）制备催化剂载体：依次称取氢氧化铝干粉、碳酸氢氨、田菁粉和硝酸混合，并加水混捏成型，在室温下放置4h进行风干，之后在110温度下干燥5h，然后在550℃下焙烧1.5h，制得氧化铝载体；（2）制备共浸液：取质量浓度为60%的偏钨酸铵溶液，按照每1ml偏钨酸铵溶液0.063g及0.065g的比例，向偏钨酸铵溶液中分别加入碳酸镍及有机酸，搅拌溶解制得混合液，按照混合液：硅酸溶液：磷酸溶液=1：0.3：0.3，且有机酸的含量为每100ml共浸液中13克；（3）制备催化剂：按照每1ml共浸液0.8g的比例，将所得到氧化铝载体浸入共浸液中，并于常温下浸渍1h，再在室温下静置4h进行风干，然后将其在120℃温度下干燥2h，最后在650℃温度下焙烧1.5h即得。有机酸为柠檬酸、冰醋酸和苹果酸的混合物，其中，柠檬酸、冰醋酸和苹果酸的混合比例为4.5：3.5：5。步骤（1）中氢氧化铝干粉、碳酸氢氨、田菁粉和硝酸混合物的质量比为1.2：0.037：0.042。实施例3一种用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂，该催化剂是以氧化铝载体担载活性组分w、ni以及助剂组分p、si而形成，以该催化剂的总质量计，wo3含量为24%、nio含量为9.0%、p含量6.5%、si含量4.5%，余量为氧化铝载体，催化剂的比表面积为225m2/g，催化剂的孔容为0.54.5ml/g。以上这种用于废矿物油加氢再生的工艺中的催化剂的生产方法，包括如下步骤：（1）制备催化剂载体：依次称取氢氧化铝干粉、碳酸氢氨、田菁粉和硝酸混合，并加水混捏成型，在室温下放置3～4h进行风干，之后在105温度下干燥3h，然后在530℃下焙烧1.2h，制得氧化铝载体；（2）制备共浸液：取质量浓度为55%的偏钨酸铵溶液，按照每1ml偏钨酸铵溶液0.059g及0.063g的比例，向偏钨酸铵溶液中分别加入碳酸镍及有机酸，搅拌溶解制得混合液，按照混合液：硅酸溶液：磷酸溶液=1：0.23：0.25，且有机酸的含量为每100ml共浸液中8克；（3）制备催化剂：按照每1ml共浸液0.7g的比例，将所得到氧化铝载体浸入共浸液中，并于常温下浸渍1h，再在室温下静置3.5h进行风干，然后将其在110℃温度下干燥1.5h，最后在550℃温度下焙烧1.3h即得。其中，有机酸为柠檬酸、冰醋酸和苹果酸的混合物，其中，柠檬酸、冰醋酸和苹果酸的混合比例为2.5：3.0：4。步骤（1）中氢氧化铝干粉、碳酸氢氨、田菁粉和硝酸混合物的质量比为1.2：0.042：0.045。对于实施例1、2和3中的催化剂载体主要物化性质如下表所示：项目实施例1实施例2实施例3压碎强度/n.cm-1193196199粒度1.6x（3～8）1.6x（3～8）1.6x（3～8）比表面积/m2.g-1306303299孔容积/ml.g-10.800.760.78堆比/g.cm-30.450.460.48对于实施例1、2和3中的催化剂主要物化性质如下表所示：项目实施例1实施例2实施例3化学组成/m%wo320%28%24%nio7.0%13.0%9.0%si4.0%10.5%6.5%p3.0%6.0%4.5%比表面积/m2220230225孔容积0.520.560.54.5压碎强度198199201粒度1.6x（3～8）1.6x（3～8）1.6x（3～8）以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。当前第1页12