一种加氢处理催化剂及其制备方法与流程

文档序号:12048414阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种加氢处理催化剂,其特征在于,其包括加氢活性金属组分、硫化剂和载体,载体具有双峰孔径分布,所述加氢处理催化剂还包括有机化合物,所述有机化合物为通式(Ⅰ)所示的化合物,通式(Ⅰ)为:

(Ⅰ)

其中,X,Y相同或不同,选自碱金属离子、NH4+或H;

Z为-NR1R2、-SR3或R4;R1与R2相同或不同,选自H、含1至 20个碳原子的烷基、苯环、五元芳杂环或六元芳杂环;R3选自碱金属离子、NH4+或H;R4选自H、含1至 20个碳原子的烷基、苯环、五元芳杂环或六元芳杂环。

2.根据权利要求1所述的加氢处理催化剂,其特征在于:在有机化合物中,所述的含1至20个碳原子的烷基为有取代或无取代的烷基,取代基为羟基、羧基、醛基、羰基中的一种或几种。

3.根据权利要求1或2所述的加氢处理催化剂,其特征在于:在有机化合物中,所述的含1至20个碳原子的烷基为含1至20个碳原子的直链或支链的烷基。

4.根据权利要求1所述的加氢处理催化剂,其特征在于:在所述有机化合物中,苯环、五元芳杂环、六元芳杂环为有取代的苯环、五元芳杂环、六元芳杂环,取代基选自氟、氯、溴、硝基、含1至3个碳原子的直链或支链的烷氧基中的一种或多种;芳杂环为吡啶、嘧啶、噻吩、呋喃或吡咯。

5.根据权利要求1或2或4所述的加氢处理催化剂,其特征在于:所述有机化合物为2,4,6-三巯基均三嗪盐、2,4-二巯基均三嗪盐、2-苯胺-4,6-二巯基均三嗪盐、2-仲胺-4,6-二巯基均三嗪盐、2-二正丁胺基-4,6-二巯基均三嗪二铵盐、2-乙胺基-4,6-二巯基均三嗪二铵盐、2-乙醇胺-4,6-二巯基均三嗪盐、2-十八胺-4,6-二巯基均三嗪盐、2-正丙醇-4,6-二巯基均三嗪盐中的一种或几种。

6.根据权利要求1或2或4所述的加氢处理催化剂,其特征在于:所述有机化合物和加氢活性金属以络合物的形式负载于载体。

7.根据权利要求1或2或4所述的加氢处理催化剂,其特征在于:所述有机化合物和硫化剂的总加入量以硫元素计为加氢活性金属理论需硫量的80%~120%,优选为95%~110%。

8.根据权利要求1或2或4所述的加氢处理催化剂,其特征在于:所述加氢活性金属组分为第VIB 族金属和第VIII 族金属中的一种或多种,以催化剂的重量为基准,加氢活性金属以金属元素计的重量含量为4wt%~35wt%。

9.根据权利要求1或2或4所述的加氢处理催化剂,其特征在于:所述的硫化剂为含硫有机物或可溶性硫化盐的一种或几种,含硫有机物优选为二硫化碳、DMDS、二甲基二硫醚、二甲基硫醚、叔丁基聚硫醚、叔壬基聚硫醚和二甲基亚砜中的一种或几种,优选为二甲基亚砜;可溶性硫化盐优选为硫化钠、硫化铵、硫代硫酸胺,硫化氢铵、硫脲和二硫代氨基甲酸盐中的一种或几种,优选为硫化铵、硫化氢铵中的一种或几种。

10.根据权利要求1所述的加氢处理催化剂,其特征在于:所述的载体为耐熔多孔物质,优选为氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化锆、无定形硅铝的一种或多种。

11.根据权利要求1或10所述的加氢处理催化剂,其特征在于:所述的载体的总孔容为0.3~1.5 cm3/g,孔直径为2~15nm的孔所占的孔容为总孔容的20~70%,优选为 40~60% ,孔直径为1000~30000nm的孔所占的孔容为总孔容的20~70%,优选为40~60%。

12.根据权利要求1或2或4或7所述的加氢处理催化剂,其特征在于:所述有机化合物和硫化剂在加氢处理催化剂中的含量以硫元素计的摩尔比例为 1:1 ~ 3:1 ,优选为 1.2:1~ 2:1 。

13.一种如权利要求1-12任一所述的加氢处理催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:将加氢活性金属组分和有机化合物负载到载体上,然后再引入硫化剂,在负载加氢活性金属组分和有机化合物过程中包括至少一个低温热处理步骤并且不包括焙烧步骤。

14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于:加氢活性金属组分和有机化合物同时负载到载体上,或分步负载到载体上,在负载加氢活性金属组分和/或有机化合物后,进行低温热处理。

15.根据权利要求13或14所述的方法,其特征在于:通过浸渍法将加氢活性金属组分和有机化合物同时或分步负载到载体上。

16.根据权利要求15所述的方法,其特征在于:通过浸渍法将加氢活性金属组分和有机化合物分步负载到载体上的方法为如下方法之一:

(1)先浸渍含有加氢活性金属组分的溶液,再浸渍有机化合物或含有有机化合物的溶液;

(2)先浸渍有机化合物或含有有机化合物的溶液,再浸渍含有加氢活性金属组分的溶液;

(3)先浸渍部分含有加氢活性金属组分的溶液,再浸渍有机化合物或含有有机化合物的溶液,再浸渍剩余部分含有加氢活性金属组分的溶液;

其中,在每步浸渍之后,都要进行低温热处理的步骤。

17.根据权利要求16所述的方法,其特征在于:含有有机化合物的溶液中的溶剂为丙酮、乙醇、水、甲醇、甲乙酮中一种或几种,有机化合物的浓度为5wt%~60wt%。

18.根据权利要求13或14所述的方法,其特征在于:低温热处理的温度为20~200℃,时间为1-24h。

19.根据权利要求13或14所述的方法,其特征在于:将引入硫化剂的方法为:采用饱和浸渍法或过量浸渍法将硫化剂负载到载体上。

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