一种用于乙烯齐聚的催化剂及其制备方法与流程

技术特征：

1.一种用于乙烯齐聚的催化剂，其结构如下：

其中，R₁为氯、甲基；R为乙基、丙基、丁基、异丙基。

2.一种权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤如下：

⑴合成PNP配体：

⑵在分子筛上嫁接PNP配体；

⑶分子筛表面羟基后处理；

⑷在羟基后处理的分子筛上负载活性组分Cr。

3.根据权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于：PNP配体的合成方法为：按照摩尔比为1:2-1:3分别取氨丙基三乙氧基硅烷和三乙胺于容器中，并通氮气保护，加入甲苯，甲苯与氨丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为10：1～100：1，于-40℃下搅拌均匀，缓慢滴加二苯基氯化磷，二苯基氯化磷与氨丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为2：1～4：1，至室温，滴加时间1～4h，在室温下搅拌1～12h，过滤得液体部分，用适量的体积比为1:1的甲苯和乙醚的混合溶剂洗固体，将液体收集在一起，真空抽干，最后用处理过的乙醇重结晶3次，得到白色粉末，即为PNP配体。

4.根据权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于：在分子筛上嫁接PNP配体的方法为：取一定量经真空干燥后的分子筛与一定量的PNP配体于氮气保护的反应瓶中，PNP与分子筛重量比为0.5：100～20：100，加入甲苯，甲苯量与PNP的摩尔比为10：1-100：1，110℃下回流6h-24h，待反应完全后，静置，将液体部分压出后，分别用适量的甲苯洗三次，真空抽干，得到PNP改性的分子筛。

5.根据权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于：分子筛表面羟基后处理的方法为：称量一定量的PNP改性后的分子筛于氮气保护的反应瓶中，加入10倍重量的甲苯，加入分子筛重量的5％-20％的甲基铝氧烷或三甲基氯硅烷，30℃加热搅拌，在N₂保护下反应2h-12h，反应完成后静置分层，将液体压出，并分别用适量甲苯洗涤固体三次并抽干，最终得到了羟基后处理的PNP改性分子筛。

6.根据权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于：活性组分Cr的负载方法为：取一定量的羟基后处理的PNP改性分子筛与一定量的四氢呋喃三氯化铬，铬与分子筛重量比为1：200-1：10，于反应试管中，并氮气保护，加入10倍重量的甲苯，在50℃加热搅拌12h，静置一段时间后将滤液压出，用5倍重量甲苯洗涤固体三次，最后真空干燥，即得到本发明所述催化剂。

7.一种权利要求1所述的催化剂在乙烯齐聚反应中的应用，其特征在于：所述催化剂与烷基铝助催化剂配合使用。

8.根据权利要求7所述的催化剂在乙烯齐聚反应中的应用，其特征在于：所述的烷基铝助催化剂为甲基铝氧烷、抽干甲基铝氧烷、三乙基铝、三异丁基铝。

9.根据权利要求7所述的催化剂在乙烯齐聚反应中的应用，其特征在于：所述烷基铝助催化剂与催化剂的摩尔比100：1-500：1。

10.根据权利要求7所述的催化剂在乙烯齐聚反应中的应用，其特征在于：乙烯齐聚反应的条件为：反应前将需将所需反应釜加热至预先设定的温度，恒温保持1h，抽真空补N₂三次，然后抽真空充入乙烯两次，预处理后，加入脱水脱氧的溶剂、定量的烷基铝助催化剂，烷基铝助催化剂/权利要求1所述的催化剂的摩尔比100：1-500：1，开启搅拌器，待温度恒定后停止搅拌，迅速加入定量的权利要求1所述的催化剂，开始搅拌，在温度30℃-90℃和压力1MPa-10MPa下进行齐聚反应，反应0.5h-4h后，停止通乙烯，用冰水混合物迅速降温，放空反应釜内的压力，卸釜得到乙烯齐聚产物。