[0027] 下面通过具体实施例对本发明的Beta/EU-Ι复合分子筛合成方法予以详细的描 述，但并不局限于实施例。本发明实施例中使用的硅铝原料、酸、碱及溶剂均为分析纯化学 试剂。
[0028] 实施例1 (1)将40 g葡萄糖溶于100 mL蒸馏水中，在搅拌条件下，将8 g EU-I分子筛加入葡萄 糖溶液中，搅拌30 min后，将混合物置于超声波清洗器中处理2 h，然后将混合物进行过滤， 所得产物在120°C干燥12h，然后再在氮气气氛中500°C下焙烧2 h，得到预处理后的EU-I 分子筛。
[0029] (2)取0.25 g氢氧化钠溶解于30 mL 25%的TEAOH中，搅拌30 min。接着加入 〇. 5 g错酸钠，搅拌30 min。再缓慢添加 7 g白炭黑，搅拌30 min。再添加 5 g步骤（1) 制备的EU-1，搅拌30 min;然后装入密闭反应釜中，于烘箱中140 °C晶化30 h。然后将所 得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，然后在120°C条件下干燥12h，最后在空气气氛中于 500°C下焙烧2 h，所得样品即为Beta/EU-Ι复合分子筛，编号为CL1。
[0030] 实施例2 (1)将40 g葡萄糖溶于100 mL蒸馏水中，在搅拌条件下，将8 g EU-I分子筛加入葡萄 糖溶液中，搅拌30 min后，将混合物置于超声波清洗器中处理2 h，然后将混合物进行过滤， 所得产物在120°C干燥12h，然后再在氮气气氛中500°C下焙烧2 h，得到预处理后的EU-I 分子筛。
[0031] (2)取0· 25 g氢氧化钠溶解于30 mL 25%的TEAOH中，搅拌30 min。接着加入0· 5 g错酸钠，搅拌30 min。再缓慢添加6 g白炭黑，搅拌30 min。再添加6 g步骤（1)制备的 EU-1，搅拌30 min;然后密闭反应釜中，于烘箱中150 °C晶化30h。然后将所得到的产物用 蒸馏水洗涤4次至中性，然后在120°C条件下干燥12h，最后在空气气氛中于500°C下焙烧2 h，所得样品即为Beta/EU-Ι复合分子筛，编号为CL2。
[0032] 实施例3 (1)将35g葡萄糖溶于100 mL蒸馏水中，在搅拌条件下，将7 g EU-I分子筛加入葡萄 糖溶液中，搅拌30 min后，将混合物置于超声波清洗器中处理2 h，然后将混合物进行过滤， 所得产物在120°C干燥12h，然后再在氮气气氛中550°C下焙烧I. 5 h，得到预处理后的EU-I 分子筛。
[0033] (2)取0· 2 g氢氧化钠溶解于25 mL 25%的TEAOH和10 mL蒸馏水中，搅拌30 min。 接着加入0.5 g硝酸错，搅拌30 min。再缓慢添加7 g白炭黑，搅拌30 min。再添加8 g 步骤（1)制备的EU-1，搅拌30 min;然后装入密闭反应釜中，于烘箱中150 °C晶化52h。然 后将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，然后在120°C条件下干燥12h，最后在空气气 氛中于500°C下焙烧2 h，所得样品即为Beta/EU-Ι复合分子筛，编号为CL3。
[0034] 实施例4 (1)将40g葡萄糖溶于80 mL蒸馏水中，在搅拌条件下，将8 g EU-I分子筛加入葡萄 糖溶液中，搅拌30 min后，将混合物置于超声波清洗器中处理1.5 h，然后将混合物进行过 滤，所得产物在120°C干燥12h，然后再在氮气气氛中560°C下焙烧I. 5 h，得到预处理后的 EU-I分子筛。
[0035] (2)取0.35 g氢氧化钠溶解于20 mL 25%的TEAOH和15 mL蒸馏水中，搅拌30 min。接着加入0.8 g硫酸错，搅拌30 min。再缓慢添加7.5 g娃胶，搅拌30 min。再添加 8 g步骤（1)制备的EU-1，搅拌30 min;然后装入密闭反应釜中，于烘箱中160 °C晶化20h。 然后将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，然后在120°C条件下干燥12h，最后在空气 气氛中于500°C下焙烧2 h，所得样品即为Beta/EU-Ι复合分子筛，编号为CL4。
[0036] 比较例1 取0. 25 g氢氧化钠溶解于30 mL 25%的TEAOH中，搅拌30 min。接着加入0. 5 g铝酸 钠，搅拌30 min。再缓慢添加7 g白炭黑，搅拌30 min。再添加5 g未处理的EU-1，搅拌 30 min;然后装入密闭反应釜中，于烘箱中140 °C晶化30 h。然后将所得到的产物用蒸馏 水洗涤4次至中性，然后在120°C条件下干燥12h，最后在空气气氛中于500°C下焙烧2 h， 所得样品编号为CL5。
[0037] 表1为实施例和比较例所得样品物化性质
【主权项】
1. 一种Beta/EU-1复合分子筛，其特征在于：所述Beta/EU-1复合分子筛经X-射线衍 射仪表征，同时具有两种晶型，一种是EU-I型分子筛，另一种是Beta分子筛；经物理吸附测 定，比表面积为500?900m 2/g，微孔表面积为500?800m2/g，介孔表面积为100?300m2/ g ;总酸量为〇. 3?lmmol/g，其中强酸与中强酸占总酸量的50?80%。
2. 权利要求1所述Beta/EU-Ι复合分子筛的合成方法，其特征在于步骤如下： (1) 将EU-I分子筛加入到葡萄糖溶液中，进行超声处理，所得混合物经过滤、干燥和焙 烧，得到处理后EU-I分子筛； (2) 将碱源、硅源、铝源、水和模板剂按照摩尔配比3?8Na20:40? IOOSiO2 = Al2O3:800?1200H20: 10?30模版剂混合均匀，然后加入步骤（1)得到的处理后 EU-I分子筛，于100?180°C晶化25?100h，最后经分离、洗涤、干燥和焙烧，得到Beta/ EU-I复合分子筛。
3. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1)中葡萄糖溶液浓度为20? 50wt%〇
4. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1)中葡萄糖溶液浓度为30? 40wt%〇
5. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1)中葡萄糖溶液与EU-I分子筛的 质量比为8 :1?25 :1。
6. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1)中葡萄糖溶液与EU-分子筛的质 量比为10 :1?20 :1。
7. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1)超声处理时间为1?3 h，所述 干燥为在100?140°C条件下干燥5?15h。
8. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1)中所述焙烧为在氮气或惰性气体 气氛中，在300?600°C条件下焙烧1?3 h。
9. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的碱源是NaOH、KOH、LiOH 中的一种或几种，铝源是铝酸钠、硫酸铝、氯化铝和硝酸铝中的一种或多种；硅源是白碳黑、 硅胶、硅溶胶和水玻璃中的一种或多种，模板剂为四乙基氢氧化铵。
10. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：以步骤（2)中硅源中SiO2重量为基准， 预处理后EU-I分子筛与SiO 2的质量比为0. 3?1. 5。
11. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：以步骤（2)中硅源中SiO2重量为基准， 预处理后EU-I分子筛与SiO 2的质量比为0. 5?1. 2。
12. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2)中所述焙烧为在空气气氛中于 300?600 °C下焙烧1?3 h。
13. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2)中所述干燥为在100?140°C 条件下干燥5?15h。
【专利摘要】本发明提供一种Beta/EU-1复合分子筛，同时具有EU-1分子筛和Beta分子筛两种晶型。本发明提供的Beta/EU-1复合分子筛的合成方法是将EU-1分子筛加入到葡萄糖溶液中进行超声处理，经过滤、干燥和焙烧得到处理后EU-1分子筛；然后将蒸馏水、碱源、模板剂、铝源、硅源以及处理后EU-1分子筛混合，在100～180℃晶化25～100h，得到Beta/EU-1复合分子筛。本发明将葡萄糖引入EU-1分子筛的微孔孔道中，经焙烧转变为碳，占据EU-1分子筛的孔道，避免碱进入EU-1分子筛晶体内部，使EU-1分子筛在晶化反应过程中不被破坏，保持了晶体结构的完整性，有利于提升Beta/EU-1复合分子筛的物化性能和催化活性。
【IPC分类】B01J29-80
【公开号】CN104588091
【申请号】CN201310532415
【发明人】范峰, 凌凤香, 王少军, 张会成, 陈晓刚, 杨春雁
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2013年11月4日