2。然后将该催化剂在氨气压力 为0.IMPa，温度为45(TC和氨气流量为1500毫升/分的条件下还原12小时。当温度降到 35°CW下后通氮气和空气的混合气纯化，制得还原/纯化Ni基催化剂。取本发明还原/纯 化Ni基催化剂30ml，然后在氨气气氛下于16(TC活化16小时，然后降温至6(TC，在系统压 力1. 5MPa，入口温度6(TC，原料液相质量空速6小时1，氨姪体积比30的条件下进行试验， 连续运行20化，加氨平均结果见表3。
[002引[实施例引
[0026] 称取拟薄水铅石40克，140克Θ-氧化铅，10克田菁粉混合均匀，之后加入含聚己 帰醇溶液（质量浓度为5% ) 25克，浓度为68%的硝酸5. 0克，硝酸镇5克，水溶液310毫 升，挤成φ2.5毫米的Η叶草型载体，湿条经11(TC干燥10小时后于98(TC赔烧4小时，得到 载体。将载体在锋含量9wt. %，铜含量2.76wt. %的浸溃液中进行等量浸溃，6(TC干燥8小 时，400°C赔烧4小时。然后于金属媒含量为15wt. %的溶液中再次等量浸溃，60°C干燥8小 时，45(TC赔烧4小时，制得氧化型Ni基催化剂，组成见表2。然后将该催化剂在氨气压力 为0.IMPa，温度为45(TC和氨气流量为1500毫升/分的条件下还原12小时。当温度降到 35ΓW下后通氮气和空气的混合气纯化，制得还原/纯化Ni基催化剂。取本发明还原/纯 化Ni基催化剂30ml，然后在氨气气氛下于16(TC活化16小时，然后降温至6(TC，在系统压 力1. 5MPa，入口温度6(TC，原料液相质量空速6小时1，氨姪体积比30的条件下进行试验， 连续运行20化，加氨平均结果见表3。
[0027][实施例6]
[0028] 称取拟薄水铅石40克，140克Θ-氧化铅，10克田菁粉混合均匀，之后加入含聚己 帰醇溶液（质量浓度为5 % ) 25克，浓度为68%的硝酸4. 0克，碳酸钟7克，水溶液310毫 升，挤成私.5毫米的Η叶草型载体，湿条经11(TC干燥10小时后于98(TC赔烧4小时，得到 载体。将载体在锋含量18wt. %，饰含量6.9wt. %的浸溃液中进行等量浸溃，6(TC干燥8小 时，400°C赔烧4小时。然后于金属媒含量为16wt. %的溶液中再次等量浸溃，60°C干燥8小 时，45(TC赔烧4小时，制得氧化型Ni基催化剂，组成见表2。然后将该催化剂在氨气压力 为0.IMPa，温度为45(TC和氨气流量为1500毫升/分的条件下还原12小时。当温度降到 35°CW下后通氮气和空气的混合气纯化，制得还原/纯化Ni基催化剂。取本发明还原/纯 化Ni基催化剂30ml，然后在氨气气氛下于16(TC活化16小时，然后降温至6(TC，在系统压 力1. 5MPa，入口温度6(TC，原料液相质量空速6小时1，氨姪体积比30的条件下进行试验， 连续运行20化，加氨平均结果见表3。
[002引[实施例7]
[0030] 称取拟薄水铅石40克，140克Θ-氧化铅，10克田菁粉混合均匀，之后加入含聚己 帰醇溶液（质量浓度为5% ) 25克，浓度为68%的硝酸4. 0克，碳酸钟1. 4克，水溶液310 毫升，挤成φ2.5毫米的Η叶草型载体，湿条经11(TC干燥10小时后于98(TC赔烧4小时，得 到载体。将载体在锋含量27wt. %，铜含量5.5wt. %的浸溃液中进行等量浸溃，6(TC干燥8 小时，40(TC赔烧4小时。然后于金属媒含量为18wt. %的溶液中再次等量浸溃，6(TC干燥8 小时，45(TC赔烧4小时，制得氧化型Ni基催化剂7,组成见表2。然后将该催化剂在氨气压 力为0.IMPa，温度为45(TC和氨气流量为1500毫升/分的条件下还原12小时。当温度降 到35°CW下后通氮气和空气的混合气纯化，制得还原/纯化Ni基催化剂。取本发明还原/ 纯化Ni基催化剂30ml，然后在氨气气氛下于16(TC活化16小时，然后降温至6(TC，在系统 压力1. 5MPa，入口温度6(TC，原料液相质量空速6小时1，氨姪体积比30的条件下进行试 验，连续运行20化，加氨平均结果见表3。
[003。[实施例8]
[0032] 称取拟薄水铅石40克，140克Θ-氧化铅，10克田菁粉混合均匀，之后加入含聚己 帰醇溶液（质量浓度为5% ) 25克，浓度为68%的硝酸4. 0克，硝酸镇4克，水溶液310毫 升，挤成φ2.5毫米的Η叶草型载体，湿条经11(TC干燥10小时后于98(TC赔烧4小时，得到 载体。将载体在锋含量4. 5wt. %，铜含量3. 45wt. %的浸溃液中进行等量浸溃，6(TC干燥8 小时，40(TC赔烧4小时。然后于金属媒含量为18wt. %的溶液中再次等量浸溃，6(TC干燥8 小时，45(TC赔烧4小时，制得氧化型Ni基催化剂8,组成见表2。然后将该催化剂在氨气压 力为0.IMPa，温度为45(TC和氨气流量为1500毫升/分的条件下还原12小时。当温度降 到35°CW下后通氮气和空气的混合气纯化，制得还原/纯化Ni基催化剂。取本发明还原/ 纯化Ni基催化剂30ml，然后在氨气气氛下于16(TC活化16小时，然后降温至6(TC，在系统 压力1. 5MPa，入口温度6(TC，原料液相质量空速6小时1，氨姪体积比30的条件下进行试 验，连续运行20化，加氨平均结果见表3。
[003引[实施例9]
[0034] 称取拟薄水铅石40克，140克Θ-氧化铅，10克田菁粉混合均匀，之后加入含聚己 帰醇溶液（质量浓度为5% ) 25克，浓度为68%的硝酸4. 0克，硝酸镇2克，水溶液310毫升， 挤成φ2.5毫米的S叶草型载体，湿条经ii(TC干燥10小时后于98(TC赔烧4小时，得到载 体。将载体在金属媒含量为12wt. %，锋含量1. 67wt. %，饰含量0. 77wt. %，磯含量2wt. % 浸溃液中进行等量浸溃，6(TC干燥8小时，45(TC赔烧4小时，制得氧化型Ni基催化剂9,组 成见表2。然后将该催化剂在氨气压力为0.IMPa，温度为45(TC和氨气流量为1500毫升/ 分的条件下还原12小时。当温度降到35°CW下后通氮气和空气的混合气纯化，制得还原/ 纯化Ni基催化剂。取本发明还原/纯化Ni基催化剂30ml，然后在氨气气氛下于16(TC活 化16小时，然后降温至6(TC，在系统压力1. 5MPa，入口温度6(TC，原料液相质量空速6小 时1，氨姪体积比30的条件下进行试验，连续运行20化，加氨平均结果见表3。
[003引[比较例U
[0036] 称取拟薄水铅石40克，140克Θ-氧化铅，10克田菁粉混合均匀，之后加入含聚己 帰醇溶液（质量浓度为5% ) 25克，浓度为68%的硝酸4. 0克，硝酸镇2克，水溶液310毫 升，挤成φ2.5毫米的Η叶草型载体，湿条经11(TC干燥10小时后于98(TC赔烧4小时，得到 载体。将载体在金属媒含量为12wt. %，饰含量0.77wt. %浸溃液中进行等量浸溃，6(TC干 燥8小时，45(TC赔烧4小时，制得氧化型Ni基催化剂10,组成见表2。然后将该催化剂在 氨气压力为0.IMPa，温度为45(TC和氨气流量为1500毫升/分的条件下还原12小时。当 温度降到35°CW下后通氮气和空气的混合气纯化，制得还原/纯化Ni基催化剂。取本发明 还原/纯化Ni基催化剂30ml，然后在氨气气氛下于16(TC活化16小时，然后降温至6(TC， 在系统压力1. 5MPa，入口温度6(TC，原料液相质量空速6小时1，氨姪体积比30的条件下 进行试验，连续运行20化，加氨平均结果见表3。
[0037] [比较例引
[0038] 按照专利US2010/0016646A1实施例1制备铅基催化剂。取本催化剂在氨气气氛 下于12(TC活化16小时，然后降温至6(TC，在系统压力1. 5MPa，入口温度6(TC，原料液相质 量空速6小时1，氨姪体积比30的条件下进行试验，连续运行20化，加氨平均结果见表3。
[0039] 表 1
[0040]
[004引 表3
[0044]
【主权项】
1. 一种丁二炔加氢催化剂，以催化剂重量份数计，包括以下组分： (a) 10~20份的金属镍或其氧化物； (b) 0. 1~10份的铈或镧的至少一种元素或其氧化物； (c) 0. 1~30份的锌或其氧化物； (d) 0~2份的碱金属或碱土金属； (e) 38~90份的氧化铝。2. 根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于以催化剂重量份数计，含有13~17 份的金属镍或其氧化物。3. 根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于以催化剂重量份数计，含有0. 5~4 份的铈或镧的至少一种元素或其氧化物。4. 根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于以催化剂重量份数计，含有2~10 份的锌或其氧化物。5. 根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于以催化剂重量份数计，含有0. 4~1 份的碱金属或碱土金属。6. 根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于以催化剂重量份数计，还含有0. 1~ 5份磷或其氧化物。7. -种丁二炔的加氢方法，以含丁二炔的物料和氢气为原料，通过反应器与权利要求 1~6任一项所述催化剂的床层接触反应得到丁烯和丁烷，反应工艺条件为：反应压力1~ 3MPa，反应温度40~80°C，液相重量空速6~20h\8. 根据权利要求7所述丁二炔的的加氢方法，其特征在于丁二炔吸收于有机溶剂中。9. 根据权利要求7所述丁二炔的的加氢方法，其特征在于以重量百分比计，反应原料 中丁二炔含量< 4%。10. 根据权利要求7或8所述丁二炔的的加氢方法，其特征在于所述溶剂选自N-甲基 吡络烷酮、N，N二甲基甲酰胺和丙酮中的至少一种。
【专利摘要】本发明涉及一种丁二炔加氢催化剂，主要解决现有技术中存在的催化剂成本高、稳定性差的技术问题。本发明通过采用固定床反应器，以含丁二炔的物料和氢气为原料，通过反应器与催化剂床层进行接触，使原料中的丁二炔转化成单烯烃或烷烃，其中反应器中所用催化剂，以催化剂重量份数计,包括以下组分:(a)10～20份的金属镍或其氧化物；(b)0.1～10份的铈或镧至少一种元素或其氧化物；(c)0.1～30份的锌或其氧化物；(d)0～2份的碱金属或碱土金属；(e)38～90份的氧化铝的技术方案较好解决了该技术问题，可用于天然气部分氧化制乙炔装置副产高级炔加氢处理的工业生产中。
【IPC分类】C07C9/10, B01J27/185, C07C5/09, B01J23/83, C07C11/08, C07C5/08
【公开号】CN105312058
【申请号】CN201410314299
【发明人】赵多, 刘仲能, 马宇春, 任杰, 顾国耀
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2014年7月3日