CR
[0105] 在流通式反应器中评价化-β对于使用NH3作为还原剂的NO转化的活性。压制粉 末沸石样品并且筛分至35/70目，并且装入石英管反应器。气体料流包含5(K)ppmN0、500ppm N?、5%02和余量的N2。所有反应的时空速为60,000hl。升高反应器溫度并且在每一溫度 间隔用红外分析仪检测NO转化率。图1比较了在10% &0/空气中在700°C汽蒸16小时 的Fe-β样品上NO用畑3的SCR。
[0106] 含化的沸石的FT-UV光谱
[0107] 在400°C原位抽真空后在汽蒸的Fe-样品上在环境溫度下在200 - 400皿收集UV 光谱，并且示于图12和13中。将光谱解卷积（deconvolute)至集中于192、209、228、266和 308皿的5个Gaussian峰（每一峰：+/-10皿偏差），拟合精确度R2〉0. 99。峰面积W及峰 面积百分比示于表3中。集中于300nmW下的峰与隔离的Fe-类物质相关，而在300nmW 上的峰与低聚的Fe-类物质相关。在实施例4中制备的基于β的各种化装载量的化交 换材料具有多于80%的化作为隔离的化位点，而对比实施例2具有73%的隔离位点。
[0108] 表3.来自图13的UV数据的峰积分
[0109]
[0110] NHs-SCR活性与集中于209和228nm的UV峰的峰面积充分相关，即那些峰面积越 大，材料的活性越大。例如，实施例4中具有1. 0%化的β分别在209和228nm具有40和 47个面积单位（KM单位Xnm)的峰面积，和在200°C下38%NO躬化率。实施例4中具有 1. 7%化的β分别在209和228皿具有55和73KM单位X皿的峰面积，和55%ΝΟχ转化 率。实施例4中具有2. 0%化的沸石β分别在209和228皿具有87和1(ΠΚΜ单位X皿 的峰面积，和84%ΝΟχ转化率。NOX转化率增加与在209和228nm的峰面积增加同时出现表 明：运些波段与运些材料中用于畑3-SCR的活性位点相关。
[0111] 除非另外说明，说明书和权利要求书中使用的表示组分的含量、反应条件等的所 有数值将被理解为在所有情形下由术语"约"修饰。因此除非相反地说明，W下的说明书和 附属的权利要求书中所述的数值参数是近似值，其可W取决于希望通过本发明获得的所需 性质而变化。
[0112] 考虑说明书和本文公开的发明实践，本发明的其它实施方案对于本领域那些技术 人员将是显而易见的。说明书和实施例意在仅被看作是实例，本发明的真正范围和精神由 下面的权利要求书表示。
【主权项】
1.一种具有5-20的二氧化硅/氧化铝摩尔比（SAR)的无有机物的含金属的沸石β， 其中所述金属包含含量至少1. 〇wt%的铁和/或铜。2. 权利要求1的无有机物的含金属的沸石β，条件是如果所述沸石β在孔隙结构内 包含任何有机结构导向剂（SDA)，则其来源于合成期间的种子材料。3. 权利要求1的含金属的沸石β，其中所述SAR为5-11。4. 权利要求1的含金属的沸石β，其中所述铁或铜通过液相或固体离子交换、浸渍引 入，或者通过直接合成掺入。5. 权利要求1的含金属的沸石β，其中所述金属包含含量为1. 0-10wt%的铁。6. 权利要求1的含金属的沸石β，其中所述金属包含含量为2.O-lOwt%的铁。7. 权利要求1的含金属的沸石β，其中所述金属包含含量为3. 0-8.Owt%的铁。8. 权利要求4的含金属的沸石β，其中至少60%的铁作为隔离的阳离子存在于交换位 点。9. 权利要求1的含金属的沸石β，其中所述金属包含含量为1. 0-10wt%的铜。10. 权利要求1的含金属的沸石β，其中所述金属包含含量为2.O-lOwt%的铜。11. 权利要求1的含金属的沸石β，其对于在至多10体积％水蒸气的存在下在暴露于 700°C下16h后采用氨产生化合物的选择性催化还原，在200°C表现出至少40%的NOjWt 率。12. 权利要求1的含金属的沸石β，其对于在至多10体积％水蒸气的存在下在暴露于 700°C下16h后采用氨产生化合物的选择性催化还原，在200°C表现出至少60%的NOjWt 率。13. -种废气中氮氧化物选择性催化还原的方法，所述方法包括： 使所述废气至少部分地与包含无有机物的含金属的沸石β的制品接触，其中所述金 属包含含量至少〇. 5wt%的铁和/或铜。14. 权利要求13的方法，其中所述无有机物的含金属的沸石β具有5-20的二氧化硅 /氧化铝摩尔比（SAR)。15. 权利要求14的方法，其中所述沸石β具有5-11的SAR。16. 权利要求13的方法，条件是如果所述沸石β在孔隙结构内包含任何有机结构导向 剂（SDA)，则其来源于合成期间的种子材料。17. 权利要求13的方法，其中所述接触步骤在氨、脲或氨产生化合物的存在下进行。18. 权利要求13的方法，其中所述接触步骤在烃化合物的存在下进行。19. 权利要求13的方法，其中所述铜或铁通过液相或固体离子交换、浸渍引入，或者通 过直接合成掺入。20. 权利要求13的方法，其中所述铁占所述材料总重量的至少1. 0重量％，和至少 60%的铁作为隔离的阳离子存在于交换位点。21. 权利要求13的方法，其中所述铁的含量占所述材料总重量的1. 0-10. 0重量％。22. 权利要求13的方法，其中所述铁的含量占所述材料总重量的2. 0-10.Owt%。23. 权利要求13的方法，其中所述铁的含量占所述材料总重量的3. 0-8.Owt%。24. 权利要求13的方法，其中所述铜的含量占所述材料总重量的1. 0-10.Owt%。25. 权利要求13的方法，其中所述铜的含量占所述材料总重量的2. 0-10.Owt%。26. 权利要求13的方法，其中所述沸石β具有大于0. 1微米的晶体尺寸。27. 权利要求13的方法，其中所述沸石β具有0. 2-5微米的晶体尺寸。28. 权利要求13的方法，其中所述制品为槽形体或蜂窝形体；填充床；微球或结构片的 形式。29. 权利要求28的方法，其中所述填充床包括球状物、卵石状物、粒料、片状物、挤出 物、其它颗粒，或者它们的组合。30. 权利要求28的方法，其中所述结构片为板或管的形式。31. 权利要求28的方法，其中所述槽形体或蜂窝形体或者结构片通过挤出包含所述β 沸石的混合物形成。32. -种不需要有机结构导向剂（SDA)，不包括任何种子材料，合成具有5-20的二氧化 硅/氧化铝摩尔比（SAR)的沸石β的方法，其中所述沸石β具有自合成混合物起的大于 30 %的二氧化硅利用率。33. 权利要求32的方法，其中所述沸石β具有自合成混合物起的大于50%的二氧化 硅利用率。
【专利摘要】公开了用于NOx还原的新型含金属的沸石β。还公开了不需要有机结构导向剂(SDA)制备该沸石β的方法。金属，可以包括Fe或Cu，可以1-10wt％的含量发现。还公开了使用所公开的沸石选择性催化还原废气中的氮氧化物的方法。
【IPC分类】B01D53/94, B01D53/56, B01D53/86, C01B39/46, B01J29/76
【公开号】CN105312081
【申请号】CN201510593813
【发明人】黎鸿昕, W·E·克米尔, B·穆登
【申请人】Pq公司
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2011年5月18日
【公告号】CA2800393A1, CN102971065A, CN102971065B, EP2571604A2, EP2571604B1, EP2742991A1, US20110286914, WO2011146615A2, WO2011146615A3