并喷入质量浓度为3%的CMC水溶液，根据成球大 小及表面干湿程度确定CMC水溶液的加入量，本实施例中CMC水溶液的用量为混合物质量的 40%，通过滚球成型得到球形物；
[0043] (3)在105°C下对球形物进行干燥处理直至其含水率降低至1%，即得粒径为l_3mm 的硫化铜脱汞剂。
[0044] 实施例4
[0045] 本实施例所述的硫化铜脱汞剂的制备方法，包括如下步骤：
[0046] (1)将质量比为7 :20:13的硫化铜粉体、Y-Al2〇3和硅酸盐水泥混合均匀形成混合 物，其中硫化铜粉体的晶粒度为20_30nm、且粒度为200目，Y-Al2〇3载体的粒度为250目、比表 面积为200m2/g、孔容为0.4ml/g，硅酸盐水泥的粒度为150目；
[0047] (2)将混合物置于糖衣机中滚动，并喷入质量浓度为1%的田箐胶水溶液，根据成 球大小及表面干湿程度确定田箐胶水溶液的加入量，本实施例中田箐胶水溶液的用量为混 合物质量的20%，通过滚球成型得到球形物；
[0048] (3)在110°C下对球形物进行干燥处理直至其含水率降低至2.5%，即得粒径为4- 6mm的硫化铜脱萊剂。
[0049] 实施例5
[0050] 本实施例所述的硫化铜脱汞剂的制备方法，包括如下步骤：
[0051 ] (1)将质量比为13 : 20 : 7的硫化铜粉体、活性炭和硅酸盐水泥混合均匀形成混合 物，其中硫化铜粉体的晶粒度为30_50nm、且粒度为120目，活性炭载体的粒度为250目、比表 面积为860m2/g、孔容为0.53ml/g，娃酸盐水泥的粒度为220目；
[0052] (2)将混合物置于糖衣机中滚动，并喷入质量浓度为5%的田箐胶水溶液，根据成 球大小及表面干湿程度确定田箐胶水溶液的加入量，本实施例中田箐胶水溶液的用量为混 合物质量的30%，通过滚球成型得到球形物；
[0053] (3)在120°C下对球形物进行干燥处理直至其含水率降低至2%，即得粒径为3-5mm 的硫化铜脱汞剂。
[0054] 实施例6
[0055] 本实施例所述的硫化铜脱汞剂的制备方法，包括如下步骤：
[0056] (1)将质量比为3:16:1的硫化铜粉体、Y-Al2〇3和硅酸盐水泥混合均匀形成混合物， 其中硫化铜粉体的晶粒度为60-80nm、且粒度为150目，Y-Al2〇3载体的粒度为300目、比表面 积为220m2/g、孔容为0.4ml/g，硅酸盐水泥的粒度为250目；
[0057] (2)将混合物置于糖衣机中滚动，并喷入质量浓度为3%的田箐胶水溶液，根据成 球大小及表面干湿程度确定田箐胶水溶液的加入量，本实施例中田箐胶水溶液的用量为混 合物质量的40%，通过滚球成型得到球形物；
[0058] (3)在110°C下对球形物进行干燥处理直至其含水率降低至2.5%，即得粒径为2- 5mm的硫化铜脱萊剂。
[0059] 对比例1
[0060] 本对比例所述的硫化铜脱汞剂的制备方法，包括如下步骤：
[00611 (1)将质量比为1:8:1的硫化铜粉体、Y-Al203和水泥混合均匀形成混合物，其中硫 化铜粉体购自国药集团化学试剂有限公司，其晶粒度大于l00nm、粒度为20-60目，Y-Al203载 体的粒度为300目、比表面积为160m2/g、孔容为0.35ml/g，水泥的粒度为120目；
[0062] (2)将混合物置于糖衣机中滚动，并喷入质量浓度为1 %的CMC水溶液，使得CMC水 溶液的用量为混合物质量的20%，通过滚球成型得到球形物；
[0063] (3)在110°C下对球形物进行干燥处理直至其含水率降低至3%以下，即得粒径为 3-6mm的硫化铜脱萊剂。
[0064] 对比例2
[0065] 本对比例所述的硫化铜脱汞剂的制备方法，包括如下步骤：
[0066] (1)将质量比为1:8:1的氧化铜粉体、Y-Al2〇3和水泥混合均匀形成混合物，其中硫 化铜粉体的晶粒度为ll_30nm、且粒度为150日，Y-Al 2〇3载体的粒度为300目、比表面积为 160m2/g、孔容为0.35ml/g，水泥的粒度为120目；
[0067] (2)将混合物置于糖衣机中滚动，并喷入质量浓度为1 %的CMC水溶液，使得CMC水 溶液的用量为混合物质量的20%，通过滚球成型得到球形物；
[0068] (3)将球形物置于1 vo 1 %的H2S中硫化至饱和，然后在110°C下对硫化后的球形物 进行干燥处理直至其含水率降低至3%以下，即得粒径为3-6_的硫化铜脱汞剂。
[0069] 对比例3
[0070] 本对比例所述的硫化铜脱汞剂的制备方法所使用的原料及其用量、加料方式均与 实施例1相同，唯一的不同之处在于，球形物的成型方式为挤出成型。
[0071] 实验例
[0072] 对上述实施例1-6和对比例1-3制得的硫化铜脱汞剂的堆密度、比表面积、孔容及 脱汞活性进行了测试，测试结果如表1所示。
[0073] 其中，堆密度的测定依据《HG/T 4680-2014化肥催化剂堆积密度的测定》；采用 《RIPP 151-90氮吸附容量法测定催化剂的孔体积及孔径分布》的方法测定孔容;根据《GB-T 19587-2004气体吸附BET法测定固态物质比表面积》测定比表面积。
[0074]脱汞活性评价采用气相固体床动态评价法，具体如下：使用简易汞发生器向载气 中配入5000ng/m3的汞，通过固体床反应器，尾气可以采用《GBT16781.2-1997天然气中汞含 量的测定冷原子荧光分光光度法》进行测定，当出口汞浓度连续三次超过l〇yg/m 3时认为穿 透。将废脱汞剂取下，混匀后，采用《GBT 17136-1997 土壤质量总汞的测定冷原子吸收分光 光度法》进行汞容测定。出口尾气中的汞含量即为脱汞剂的脱汞精度。
[0075]表1实施例1-6、对比例1-3制得的硫化铜脱汞剂的理化性能
[0076]
[0077] 从表1可以看出，与对比例1-3相比，实施例1-6制得的硫化铜脱汞剂具有较小的堆 密度、较大的孔容和比表面积，从而具备更高的汞容和脱汞精度，使得本发明的脱汞剂表现 出较高的脱汞活性，这说明直接采用特定晶粒度和粒度的硫化铜粉体配合滚球成型技术有 利于制备得到具有高脱汞性能的硫化铜脱汞剂。
[0078] 显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对 于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或 变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或 变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
【主权项】
1. 一种硫化铜脱汞剂的制备方法，包括如下步骤： 将硫化铜粉体、粉状载体及无机粘结剂混合形成混合物；以所述混合物的总质量计，所 述硫化铜粉体的含量为5-20%，所述粉状载体的含量为50-90%，所述无机粘结剂的含量为 5-30% ;其中所述硫化铜粉体的晶粒度小于100nm、且粒度大于100目； 向所述混合物中喷洒有机粘结剂水溶液，并滚球成型，得球形物;所述有机粘结剂水溶 液的用量为所述混合物质量的20%-40% ; 对所述球形物进行干燥处理，即得所述硫化铜脱汞剂。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述粉状载体的粒度大于200目、比表 面积大于150m2/g、孔容大于0.3ml/g。3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述粉状载体为Y-Al2〇3、活性炭或分 子筛中的一种或多种。4. 根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述无机粘结剂为粒度大于 100目的水泥。5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述水泥为粒度大于200目的硅酸盐 水泥。6. 根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述硫化铜粉体、粉状载体 及无机粘结剂的质量比为1:8:1。7. 根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述有机粘结剂水溶液为质 量浓度为1 -5 %的CMC或田箐胶的水溶液。8. 根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，在110-120°C下对所述球形 物进行干燥处理直至所述球形物的含水率降低至3%以下，得到所述硫化铜脱汞剂。9. 根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，具特征在于，所述硫化铜脱汞剂的粒径为 l-6mm〇10. 根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述硫化铜脱汞剂的粒径为1.5-2.5mm〇
【专利摘要】本发明提供了一种硫化铜脱汞剂的制备方法，包括将硫化铜粉体、粉状载体及无机粘结剂混合形成混合物；向所述混合物中喷洒有机粘结剂水溶液，并滚球成型得球形物；对所述球形物进行干燥处理。本发明采用特定晶粒度和粒度的硫化铜作为原料，一方面避免使用硫化剂，彻底解决硫化铜脱汞剂制备过程中存在的毒性大、味道难以忍受及硫化剂残留的问题，另一方面有利于活性位点的增多，使脱汞剂表现出优异的脱汞活性。并且本发明采用滚球成型的方式，可使活性组分均匀分散在载体表面，同时也确保脱汞剂具备合适的孔道结构和尽可能大的比表面积，有利于提高脱汞剂的脱汞精度和汞容、降低脱汞剂的堆密度，延长了脱汞剂的使用寿命，进而大幅降低脱汞成本。
【IPC分类】B01D53/64
【公开号】CN105498469
【申请号】CN201510847271
【发明人】李新, 成峻青, 王春艳, 樊俐
【申请人】北京三聚环保新材料股份有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年11月27日