低辛烷值损失的裂化汽油深度脱硫方法

专利名称：：低辛烷值损失的裂化汽油深度脱硫方法低辛離损失的劍七汽油深娜硫方法,页域本发明涉及一种陶eyg，糊提汽油，tt^f七汽油中的硫含量，同时f親高辛雕和最小tt^的方法。背景駄*脑^^4^^规定这#中，特别是汽油中要大幅度陶氐硫含量。此^f氐规定目的是特另顺制丰脑^^尾气中硫和Mi化物的缝。欧洲法律颁布的汽油^#说明中规定，从2005年起含硫量为50ppm,2009年含,将斷氐到到10ppm。为超lj此规定，M汽油以Md^H含M非常必要的。汽油中硫的主要来源敲;n胃的劍七汽油，主要是指石油的常压渣油(residue)或Mffi渣油的催化劍七工艺^的汽油馏分。催i^产生的汽油馏^F均占汽油总量的40%，而事实上^a含SS31汽油中硫含量的90X。因此^氏硫汽油需要一个催1^Hfc汽油的脱硫步骤。在汽油的其他W^l源中，焦化汽油和^#占裂化汽油也值得一提，而常压(atmospheric)蒸馏得到的汽油或^n^n油含硫鈔。汽油中的硫^ft可ffiil^f共低硫原油给炼油者而陶氐，但原油匮乏的日,重使炼油厂不得不购买高硫原油。在可能^ffl的^低M料的可选择^方法中，被广^用的一种方激寺别地包括^iC气^t下力PM^硫^SMl汽油。传统汽油脱硫工艺是非选择性的，氢化其中的大部分单烯烃，导致辛^Mi损失和氢气的高消耗。驗的鹏方法，如PrimeG+(商标)方法，使富含烯烃的裂化汽油脱硫的同时依然限制单烯烃的氢化反应，从而导致辛m员M高氢气消耗量。该方法在例如欧洲专利申请EP-A-1077247和EP-A-1174485中有^召。然而，^汽油必须深度脱硫的瞎况下，一方面，^f七汽油中的一^t烃，趨化，另一方面又与H2SSM成硫醇。含单烯烃的劍七汽油的加MM硫由以下步^M:,M的原料(与氣气混合)ilil^属硫化物类催化剂，这是为了iSt舰原为硫J複(H2S)的鹏。然后将鹏混，^4卩使汽油冷凝。包含aSM节BH2S的^目被分离，从而得到脱硫汽油。脱硫汽油中i余的含硫化，一般可以分为两类一，原料中没有,化的含硫化，，另一类是在，器中^i称为m^&is的二次^^^含硫化合物。在后一种含硫化，中，大部分化糊为硫醇，他们是由在鹏器中形成的H2S和原料中的单烯烃加成而产生的。3M^S享的化学式为R-SH，其中R为皿;这麵醇也被称为魏(recombinant)硫醇，一般占脱硫汽油中^^1:的20%—80%。M^醇的含量可以ffi31催化加i^硫R^M^，但这涉及至仏油中，的大部分单烯烃的氢化反应，这也意畴汽油中辛^ft会明显陶氐，同时客妙卜消耗氛气。x^;f周知，硫含i^f氐，力卩i^硫步骤中单烯isa化导致的辛微员^i尤会越大，ikm是说深JW除麟斗中的含硫化^I是困难的。由于这些原因，^ffi^3in心选择的吸附^^t部分加i^硫汽油进行^a是适宜的，这种吸附^:应该可以^t初,于劍七汽油中的含硫化^tl和;^化的含硫化合物，以及重整的硫醇同时去除，而不会对存在的单烯'iSa行力瞎，其目的^f，辛皿。使用吸附类或通过加氢脱硫与吸附步骤结合的方劍t^七汽油脱硫的各禾中方法，在中均有记载。例如，专利申请US20030188992介绍了如何i!31^m—个力P^^硫步骤^S烯属汽油，然后在最后一步,SI^化^I除去而烯Mn油使其脱硫。S/g—步主要^MiWOT目i跌涤而W(硫醇。专利US5866749提出了一种收集包含^^，分中元素硫禾喊L醇的方法，即M要^a的混，在低于37'C的,下fflM^原形式的^S,这^1选自元素周期表中的IB、DB、HIA族。专利US6579444提出了收^n油中6m^部分脱硫汽油中的残余硫的方法，其基于iOT含有钴和第VI^^的固体。专利申请US2003/0226786提出了一种M31吸附对来汽油脱硫的方法以及吸附剂再生的方法。可^ffi的吸附剂是ftf可加MjM催化剂，皿是斜虫含第vm方^^属，麟Vm族与第VUMM混，的固体，其中固体中含有2%—20%第
发明内容本发明涉及含硫慰留分的M方法，包括以下步骤a)对戶;M，^it行加i^硫以产生贫硫流出物(effluent)的步骤，，该步骤包括将混有氢气的臓鄉^13S^"种加鄉硫催化剂。b)将部分脱硫的慰留分与弓l入的ii!M，卩步骤a)^的H2S分离的步骤。c)tB^含硫化，的步骤，由以下战i^:将步骤b)产生的部分脱^tg分与吸附齐IJ^M,这种吸附齐抱繊自第Vm、IB、HB和IVA方玩素中的至少一种元素(第vm、iB、nB和iva;^mcas分类分别对应如下:按照新的iupac分类，第8-10j^M对应第Vm族，第1U^1对应第IB族，第12^^属对应第HB族，第14方^M对应第IVA族，以上出自CRC出版社出版的CRC物理化学手册，主编D.R.Lide，第81版，2000-2001)，当11^140°。^^气时这种吸附剂以还原形式被f顿，吸附剂中还原形^^属的含ftM20龍%。由于收集是加it^硫步骤的下游步骤，加i(^硫,作斜牛没有那么苛亥iJ(例如，鹏、柳鹏力$|號的减小)，会^wi^硫催化剂的絲和兽遣消耗得到改善。具体实M式据发现，在特定^f牛下^ffi元素周期表第vm、b、nB或iva族的一种金属或者金属组合，可以舰吸附来收麟"^加M^硫步il0f产生的各种残餘硫化合物。这M属沉积在载体上，在4顿ltn皮还原，它们可以^^够高温的条件下M:化学吸附作用捕^t硫化^W嘛醇，同,^^化的化^)如，诙MM少在4(rC以上，雌50。C以上好，更雌75。C以上，最雌100。C以上。一旦吸附剂吸附硫至顿卩，它可以被新的还原形式吸附齐階换。硫吸附设备因而通常包括一个或多个皿器从而保证,运作。本发明提出了一种;J:魏分(tt^汽油)的深M^硫方法，駄、辦别适于处理含烯烃的劍七汽油。本发明由以下步骤《M;:，^^H崔化加ii^硫步mt后，有至少一个吸附脱硫步骤，该吸附脱硫的目的是同时收^的硫醇和雜化的含硫化，，从而限制所M^^油的^^^t员失。-对鹏的描述含已M1的硫的鄉^HM是含烯靴，的離要，的烃化馏^(hydrocaibonatedeut)可以为一种汽油馏分，特别劍對M化过程产生的汽油馏分。任何劍^^萨生的樹可汽油都可以用作原料。这些汽油包含烯烃化，，因而对这些汽油脱硫的同时^&们的辛"^ftt^要的。^M1的;M分的沸点一般低于350'C，^^低于3(XTC，最^ii低于250'C。-催化加纖硫步歟步骤a)的描述力卩i(^硫步骤用于^H寺，的'Jgtg分中Wa含量。当要多M^硫的l^f斗含超过100ppmSfi的硫，通常含皿50ppmSl的硫的州l就其需對顿鄉骤。加氢脱硫步骤是4艘处理的汽油招顿序连接的一个或多个加M^硫反应器中与氨气撤虫，，器中含有一种或多种适于实働PMM硫，的催化剂。根据发明的优选实Hte式，步骤a)以一种选择性的方^S行加i^硫，，也就是单烯,^1號低于80%，^^低于70%，更^^低于60%。这一步,作压力一般在0.5MPa和5MPa之间，优选在lMPa至3MPa之间。驗一般在2(XTC至40(rC之间，驗在220'C到380。C之间。当力PM^硫步骤a难数个鹏器中顺爐行时，各鹏器的平繊作鹏一般比前一个HiS器的操作、皿高至少5'C，^M少10'C，最^S少15'C。各反应器所使用的催化剂量一般是标准条件下以立方米每小时表示的待处理汽油的皿与以立方^^的催化剂術只的比例(也称为，)，一般在0.5h'1至20h"之间，优选在lh"和15h"之间，最^^—个鹏器的空速在211-1至811-1之间。氢气^I一般是标a^牛下以m3每小时(Nm3/h)g的氮气自与标准割牛下以1113标的待1^斗的舰的比例，一般在50Nm3/m3至1000>^3/1113之间，ifcii在70Nm3/m3至800Nm3/m3之间。力口MM硫步骤的脱硫率一般在50%以上，1^&在70%以上。脱硫輒决于待舰原料的硫含量，但步骤a)得至啲产品应含硫A吁100ppm，雌^f50ppm。本领^^人员所知的在氢气TO下可以促^W机硫转化为H2S的樹可催化剂綱以在发明中j顿。然而，根据发明的具体实te"氨，tt^顿对加M^硫反应具有良好选择性的催化剂。作为实例，可以^ffl包括无定形多孑LT^I^体的催化剂，载体选自氧化铝、碳4爐、1化硅、氧化钛、氧化镁，其中最后兩中氧化物可以制虫舰赫与氧化铝或与ril化魏化铝混合鹏。载体tt^自1化硅、迹度(transition)氧化餅n:ifC化膝氧化铝。最^^^Mit体主要由至少一种幼度氧化铝纟賊，iM尤是说iM^度氧化铝占至少5lS1^，tt^S少60重量％，最^M少80^S4，甚至至少90S1:^。载体3^可以fti^仅由M^度氧化铝纟賊。载体的t该面积一般小于200m2/g，雌小于150m2/g。催化齐赃硫化之前为多孑歐，使得之后平均孔径在20nm以上，tt^在25nm以上，或甚至在30nm以上；通常在20nm-140nm之间，ife^在20nm-100nm之间，最,在25nm-80nm之间。孑L径^顿度仪根据标准ASTMD4284^92测定，湿润角为140°。加氢脱硫催化剂一般包括负载于载体上的VEB族的至少一种金属和/，vm族的至^"种，(^mcAS分类，第vb、vni族分别对，iuPAC分类中的第6族，以鄉8-10族的誠，该新IUPAC分类出自CRC出版社出版的CRC物理化学手册，主编D.R.Ude，第81版，2000-2001)。第VIB族的金属一般为钼或鸨，第vm族的^一般Jm^钴。根据本发明，第vro方MM的表面密舰常在2x104和4.0xIO-35^f^M氧化微m2载体表面积之间，it^在4x10^和1.6xlO-3^^^S氧化物/m2载体表面积之间。^1子是<顿一种催化剂顿列催化剂，如在专利申请US20060000751A1中所描述的。这^a含载体的催化剂，例如选自耐火氧化辦口氧化铝、^fl化硅、zm化旌氧化铝皿化镁，可以與W柳或ttb混合使用，第VIB族的金属，特别慰目或鸨，也可以由或不由第vm族的金属(伏选钴或镍)促谢崔化。这對崔化齐啲平均孔径大于22nm。在可制顿系歹雌化剂的情况下，此方i4^括離的力口M^硫步骤，使得第n+l步骤的催化剂活性是第n步骤催化剂活性的1%到90%之间。-分离氢，H2S的步戮步骤b)这，骤是为了分离傲留分中多余的氢,口H2S而进行的。作为示例，步骤b)itiiia^^卩下。乡531^骤a)力QiC^^tt后，g混^t)一般被Jt4卩到低于8(TC，^i低于60。C，以冷^)g类。在分离瓶中气、液相分离，包含脱硫汽油和溶解有h2s馏分的液体馏^ia;^^提段，主要由氢气乡M;的气体馏分，其中含有大量的H2S,itxm七段。mto^^馏塔中的您留，疔汽提,从而提取塔顶馏分、^51溶液体馏分中夹带的轻化，和溶解的残余H2S。在塔底回收的汽提汽油的^M常包含在脂50。Co柳涉骤b)是为了使汽油中剩余的H2S形式的硫在吸附步骤c)前占被鹏烃馏分中硫总量的至少30%,或甚至20%，或甚至10%。-吸附脱硫步顆步骤c)将催化加麵硫(步骤a)和分离气懒口簡嘁媳(步骤b)之后获得的汽油駄吸附步歟步骤c)。吸Pf涉骤是将产生的烃和固琳及收剂放在"^，这种固体吸收齐树待脱硫的劍七汽油中的*^化的含硫化，口1化，和在催化加i(^硫步骤中产生的M的硫酉镇剤艮强的吸附力。吸附齐抱繊自第雨族、第IB族、第IIB族和第IVA族中的至^"种元素，im^自第Vm族的誠铁、第IB族的铜、第HB族的锌和第IVA族的铅中的至少一种元素，最雌吸附剂至^^括镍。吸附齐似还原形淵财顿。吸附剂中还原形式的金属含量雌大于25錢％，最^^大于40龍％。吸附剂中还原形式的鍋含量可以用下式计算还原形式的鍋含量-[(还原形^i乡s^y(吸附剂乡賊)]*100。吸附齐何包含一种基于金属氧化物的载体,于^氧化物的粘结剂，所述金属氧化物可以选自下述种类二氧化硅、氧化铝、1化旌氧化铝和沸石。优i^i&蹄化铝。为了i^ai^4禾嗰懒及收剂的撤虫，戶;M氧化铝的BET表面一般尽可能大。载体的BET表面,大于100m2/g,更,大于125m2/g，最,大于150ra2/go吸收脱硫包括含硫舒在载体i^行化学吸附，这种i嫁需^lf共活化能。因ltf^怍鹏一般高于40°C，雌高于50°C，更雌高于75。C，最^0t高于100。C。原料最ii^保持为瓶态，这需要大于原料气^ffi力的足够压力。—股皿在4(TC以上W^M气的情况下使用吸附剂，mg在40-300。C之间，优选在100-250'C之间，更ttit在130-240。C之间，甚至更ife^在140-240'C之间。空速(HSV)定义为使用每体积吸附剂时原料流的流入速率，优选在0.1h"-20h"之间，更^^在0.5h"-15h"之间，最ttj^在0.5h"-10h"之间。在4顿固体之前，还l^lf收集组^l中包含的鍋是很有必要的。很多种方法可用于执行雌原步骤。魏可以M:;fA—种氧化的有机化雄，如酮、醛、醇、羧酸，之后对其进行热鹏成为一种还原靴参见法国专利申请FR2642670)而还原。这种还原方法也可以在雜卣代添加齐啲剝牛下迸行(参见法国专禾伸请FR2680703)。^!也可以在氢气流中被还原，从而形,原形^1。,的还原^^、须嵩于150。C，雌高于250。C，更雌髙于400。C。最雌，目标是使分散在微晶表面的金属超过30%，或甚M^140X,或甚^过50%被还原。而且，己知被还原的鍋在空气中M时会变暖，这是由于他们与氧气腿的活性。因此{顿^面钝化步骤的还原组分是有利的，这仍在本发明的范畴内。表面钝化步骤意^M:可逆M，大气中的氧气与固條性齐啲中和步骤。最广泛^ffi的钝化方法为在空气中对^M进行部分和表面氧化，或W^M51吸附1化^I制^M，^^M傲户层的^Jg中涂敷固琳及附剂。，明范围内可使用的方案在本发明的范围内，为了以樹氏费用^脱硫汽油，各种方^N"以J顿。的方案取决于待处理和产生的汽油的性质以及#^炼油厂对汽油柳蹄條件。作为剕蹄蝶施例，可以考虑下面的方案，而依燃^f在本发明的范围内。根据第一种变化，收集步骤C)可以直接在步骤b)后顺7^S行。特别是，分离步骤b),作,与收集步骤c),作皿相匹配的情况下，步骤b)的流出物将ME^A^骤c)。4OT热効奂器调整步骤b)和c)之间M的方,可考虑。根据第Zlf中变化，可以考虑在硫收集步骤c)之前，将步骤b)产生的汽油和其它含硫汽油混合，例如原油蒸t舒汽油，樹可劍tX艺产生的汽油如裂解、焦化和力口i[^tta:艺产生的汽油。根据第三种变化，糊寺鹏的鄉繊留^W馏分，并)W^馏分分别进行处理，可能也是非常有利的。作为实例，在本发明范围内，将用于处理的慰留分蒸馏得到两种馏分，一种,分和一种重馏分，勧卩M^硫步骤a)中仅MS馏分，在H2s分离步骤b)之ttr^t后再混合慰留分和重馏分，然后在收集步骤c)共同鹏鄉分和重馏分。这种方案的优势在于不对富含烯恩旦含硫^>的裕留^a行加氢，从而辦限制辛微员失。根据第四种变化，可以鄉""^骤M含5^分，第j包括繊麟轻饱和含硫化，转化为體的含硫化^1。这种鹏方法^13领:1|^:人员熟知的硫s享氧化为二硫化物的方法，或在温和斜牛下用氢气，的方法，如专利申请EP-A-1077247中所^it行。这样产生的烃组分可以蒸馏^少两种馏分，优脏种馏分；一种鄉分，一种中间馏分和一种重馏分。^E3中馏分的膺况下，中间馏分和重馏分的顿中在加i^硫步戮步骤a)、分离步顋步骤b)中分别进行处理，然后收集含硫化糊的步戮步骤c)用于鹏步骤b)的流出物或它们的、凝口物。总之，本发明涉及含硫:StS分的M方法，包括以下步骤a)对所淑封留^a行力PiL^硫步骤，以产生硫^>的流出物，在鄉骤中，将臓的慰留分与氮气混^M^—种力,硫催化剂。b辦部分脱硫的'恩留分与弓l入的ii!M气以及步骤a)中形成的H2S分离的步骤。c)收集含硫化^l的步骤，在该步骤中，将步骤b)中产生的部分脱硫的慰留分与吸附齐l職虫，该吸附齐抱繊自第Vffl、IB、HB和r/A族元素中的至少"种元素，当^^40'C且TO^气的时候以还原形式^^该吸附剂，温度优选包含在40-300。C之间，吸附剂中还原形式的金属含駄于25SS^，雌大于40龍％。根据一4^实案，'JStg分是一种含烯倒七^/的汽油。皿地，吸附齐抱含选自第Vffl族的H^铁、第IB族的铜、第HB族的锌和第IVA族的铅中的至d^种金属，更，吸附齐抱含镍。tt，吸附齐抱含一种基于^1氧化物的载体或一种基于，氧化物的粘结剂，所述金属氧化物选自下面种类二氧化硅、氧化铝、1化塍氧化铝和沸石。实施例l(根据现有蹄用含钼和钴的含水溶液衝贵'不含多余溶液的'嘲珠iM3^ism化铝得到一种加iL^硫催化剂a，其中氧化铝的t:该面积为130m2/g，孑谱为0.9ml/g,铂以七钼醱安形式雜，钴以硝,形^t。然后榭崔化齐'斤燥并于500。C在空气中焙烧。舰样品中，钴和钼的含S^CoO占3重1^，MoO3Sl0Sl:%。将100ml的催化剂A放在固誠管坳卩M^硫鹏器中。首先，催化齐赃35(TC，3.4Mpa压力"W化鹏4个小时，与IE^中二甲基二硫化物形^ra的硫含量为2Sfi^的ill^M。处理的原料是一种催化裂化汽油，这种汽油的初沸点是50'C，终沸点是225'C，其MON为80.6，而RON为92.5,其硫含量为1650ppm重量，溴值(Br)为69￡/100&大约相当于36錢％的烯烃。在压力为1.51V^a下，氣气与要被M的原料的^^只比(H2/HC)为3001/1和WH为3h"时，原44经催化剂a鹏。^hat后，y糊汽油-氣气盼混溯，富含H2S的id瓶态汽油中分离，为收^^lf^汽油中剩余6^艦H2S,iiiiaA氣气餅汽油进疗汽提舰。表1显示了^脱硫斜聯傲顿喷的影响。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表l^1tk类汽油中的硫含fi^lj10ppm需要高⑩、旨。^^种割牛下，脱硫率可兽,lj高于99%，fi^烃的t顿卩度会变得非常高(高于55%，对照J]卩ii^^硫的汽油A4)。实施例2:收集组，的影响实施例i中戶;M汽油Al用于比较不同硫收集组^l的性能。招顿之前，三种组^iii^ii气，下在含有50mi戶;m^i的管^SiS器中^as原。三种收集组^IM微MLD341标准的Axens公司出售的组合吻pi由基Wl化铝的载術W氐于20^1:%的^^賊。还原之后，组，卩1包含低于2151:%的还原镍。这种组，不包含在本发明的范围内，因为它包含低于25%的还原镍。参考AX746标准的Axens公司出售的组合吻|32在基TfU七铝的多LT物质载体上负载有25暨/"0暨/o的镍。还駄后，组，卩2包含鹏25龍%的还原镍。参考LD746标准的Axens公司出售的组合吻|33在基于zm化旌氧化铝的多孑匕矿物臓体上负载有^150錢％的镍。还原之后，组，卩3包含鹏40重量％的还原镍。,中组，，均在^RMil气的情况下在管式M^器中将50ml的样品加热到160。C(在还原过程期间用氮气吹扫以冲冲掉使用的氢气)。汽油Al包含55.6ppmSfi的硫，其中包括以繊享形式,的31.2ppmSM的硫,该，在2MPa的压力下以150ml/h的iM^ASj^器。24h之后，再进行400小时的，，得到配方样品并对其进行分析。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2三种被刑古的组，在24小时结束的时候都含有舰60%的硫然而，只有本发明的组，和P3作400小时之后收集到的^3150%0实施例3:收，叟的影响在实施例1中得到的汽油Al包含55.6ppm的硫，其中包括以硫醇形^^的31.2ppm的硫，将，2MPa的压力下以150ml/h的3I^iA^有50ml组^1(33的管式g器。、m设置为35'C，l(KTC,然后160'C。相同的实^S用于汽油A2，该汽油A2包含30ppmSfi的硫，其中包括以硫醇形式存在的24.7ppm重量的硫。在^t鹏下，收^品样品^^析。表3显示了以这种方法测得,和硫醇含量。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表3汽油Al1、A12和A13劍顿组^tl卩3^bS汽油Al得到的。汽油A21、A22和A23劍顿组糊卩3,卩ES^硫的汽油A2得到的。很明显，根据这个实施例，与在IOO'C和160tM顿相比，在35tH顿收集组糊无法收集:^S硫。另一方面，与在35。C操作赚组働相比，在IOO'C操作收集组合物可能会生产低硫含量的汽油，甚至在16(TC操作会更好。在SJt为16(TC的情况下，组溯收集了几^^的硫醇和很大含量的其它含硫化^)。实施例1和3的比较详细分卞斤汽油A13和A23并与实施例1中的汽油A3和A4比较。表4总结了^^析结果。_<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>汽油A3和A13具有相似的总硫遣。另一方面，汽油A13包含^^6WI馏分，1战明显具备较小的腐蚀性。而且，汽油A13的辛^J员^(RON或MON)比汽油A3的辛微员失要小。具W^^雕的汽油A13因而具有顿的质量。与此类似，汽油A4和A23具有相似的总硫量。另一方面，汽油A23包含较少的硫醇馏分，因而具有非常小的腐蚀性。而且，汽油A23的辛微员划氐于汽油A4的辛烷损失。具WW^雕的汽油A23因而具有顿的质量。这个实施例表明了如何使用一系列包含加氢脱硫步骤和^ffl本发明的吸附齐诉口操作斜牛收集含硫化，的补充步骤的方法。与傻，PM^硫步^4行处理相比，汽油质量显著提髙。而且，由于j顿收集步骤，力卩M^硫步骤^^作温颇著斷氐，使得加iu^硫步骤i顿的催化齐y^^和肖遣消耗明显改善。权利要求1、一种含硫烃馏分的处理方法，包括以下步骤a)对所述烃馏分进行加氢脱硫以产生贫硫流出物的步骤，包括将所述与氢气混合的烃馏分通过至少一种加氢脱硫催化剂，b)将部分脱硫的烃馏分与引入的过量氢气和步骤a)生成的H2S分离的步骤，c)收集含硫化合物的步骤，包括将步骤b)中产生的部分脱硫的烃馏分与包括镍的吸附剂接触，该吸附剂在40℃-300℃的温度下，在不存在氢气的情况下以还原形式使用，吸附剂还原形式中镍的含量超过40重量％。2、如权利要求1所述的方法，其中慰留分是含有烯烃化，的汽油。3、如前述ft"权利要求戶腐的方法，其中吸附齐抱括基于，氧化物的载体^S于金属氧化物的粘结剂，i^l氧化物选自:^化硅、氧化铝、1化硅-氧化铝和沸石。4、如前述《f"权利要求所述的方法，其中力[ffl^硫步骤a)包括糊寺M的汽油依次在一个或多个加SU^硫g器中与氢气劍虫，所述^器包含一种或多种适于加鍾硫的催化剂。5、如前述任一权利要求戶服的方法，其中一个或多个鹏器中加MI^硫步骤的操作压力在0.5MPa和5MPa之间，一个或多个腿器中的^JS在20(TC—40(TC之间。6、如权利要求4或5戶腿的方法，其中当加M^硫步骤a)依次在多个鹏器中进行时，加繊硫步骤的齡鹏器的平繊作鹏比前一个破器鹏作温度至少高5"C。7、如权利要求4"6之一所述的方法，其中力口1^硫步骤中<顿的一种或多种催化齐抱括选自氧化铝、碳化硅、，七硅、1化歸化铝、，七钛和氧化镁的无定形多LT物臓体，后两愾化物賴刺顿或与氧化铝或:^l化塍氧化铝混合使用，载体的t:该面积小于200m2/g，催化齐赃硫4I^前的孔隙率使得之后平均孔径在20nm以上，戶舰催化齐咆含^^M载体上的VI族的至4"种金属和威vm族的至^~种鍋，vi^M的表面密度在2x和4.oxio-33^f^M氧化物/m2载体之间。8、如前述任一权利要求所述的方法，其中在步骤b)中，，混^被冷却至低于8(TC从而冷I^类，气液相在分离瓶中分离，包含脱硫汽油和溶解的H2S的馏分的液体馏分IMM汽提段，主要由氢气乡M的气体馏分^S纯化段，该气体馏膽有大部分H2S气体。9、如权利要求8戶鹏的方法，其中ffiil在蒸微荅中加Bn油以进疗離，使得包含残余M:H2S的不能被冷凝的,^^ifM被回收。10、如权利要求2至9之一戶腿的方法，其中在步骤c)之前，步骤b)中产生的部分脱硫的汽油与其它含硫汽油混合。11、如前述任一权利要求戶腿的方法，其中在步骤c)之前，'iStS併5蒸馏得到两种馏分，一种紛留分和一种重馏分，i!31加M^硫步骤a)只有重馏分被鹏，在H2S分离步骤b)之前^t后,分和重馏分^S合，并且在收集步骤c)中将轻馏分和重馏分共同W。12、如前述任一权利要求戶腿的方法，其中傲留分在步骤a)之^^1骤中进行M，，一步骤包括酉1^紛顿晗硫化^转化为^2的含硫化合物。13、如权利要求12戶M的方法，其中如]tt^生的^t^^蒸馏得至lJ三种馏分，一种fet留分、一禾中中间馏分和一种重馏分，中间馏分和重馏分中的每一种在加氢脱硫步骤中(步骤a)中被分别,，然后纟531分离步戰步骤b)，并M步骤b)的流出物或它们的混，实施收集含硫化^I的步戮步骤c)。全文摘要本发明涉及一种含硫烃馏分的处理方法，特别是低辛烷值损失的裂化汽油深度脱硫方法，包括以下步骤a)对所述烃馏分进行加氢脱硫以产生硫减少流出物的步骤，包括将所述与氢气混合的烃馏分通过至少一钟加氢脱硫催化剂。b)将部分脱硫的烃馏分与引入的过量氢气和步骤a)生成的H₂S分离的步骤。c)收集含硫化合物的步骤，包括将步骤b)产生的部分脱硫烃馏分与吸附剂接触，该改吸附剂包括选自第Ⅷ，ⅠB，ⅡB和ⅣA族元素中的至少一种元素，吸附剂当气温超过40℃不存在氢气的时候以还原形式使用该吸附剂，吸附剂中还原形式金属的含量超过25重量％。文档编号C10G45/02GK101230292SQ20071030717公开日2008年7月30日申请日期2007年11月15日优先权日2006年11月16日发明者A·尼科拉奥斯,A·普西,F·皮卡德,Q·德布伊谢特申请人:Ifp公司