专利名称：聚甲基丙烯酸酯作为高vi粘度改性剂的制作方法
聚甲基丙烯酸酯作为高Vl粘度改性剂
背景技术：
所公开的技术涉及某些聚甲基丙烯酸酯，所述聚甲基丙烯酸酯赋予润滑剂高粘度指数，特别是对于内燃机而言。已知丙烯酸类和甲基丙烯酸类聚合物用于润滑剂组合物。例如，Cupper等人1968 年8月13日的U. S.专利3，397，146公开了一种包括矿物油的润滑组合物，所述矿物油含有作为粘度指数改进剂_分散剂添加剂的长链烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、其中烷基具有1-4个碳原子的烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物，其中聚合物的酸部分采用1-羟基-烷基-2-烷基或烯基咪唑啉中和。短链烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯通常为约3至约15重量％，基于单体组份的重量。Roos等人2003年8月26日的U. S.专利6，610，802公开了一种合成聚合物组合物的方法，所述聚合物组合物可以在不进一步纯化的情况下作为润滑油中的添加剂使用。 在某些实施例中，使用DPMA MMA为85 15的单体混合物，其中MMA为甲基丙烯酸甲酯并且DPMA是通过 Dobano 125L(Shell AG)与甲基丙烯酸甲酯反应获得的。理论分子量为 20，000g/mol。Pennewiss等人1989年9月19日的U. S.专利4，867，894公开了可作为倾点降低添加剂用于石油的聚合物，所述聚合物在其中包含作为共聚单体的(a) 10-30摩尔％甲基丙烯酸甲酯、(b) 10-70摩尔％烷基中具有16-30个碳原子的直链烷基的甲基丙烯酸烷基酯、(c) 10-80摩尔％烷基中具有4-15个碳原子的直链烷基或者烷基中具有4-45个碳原子的支化烷基的甲基丙烯酸烷基酯和(d) 0-30摩尔％具有分散作用的可自由基聚合的含氮单体。Sivik等人2001年12月18日的U. S.专利6，331603公开了一种含氮共聚物，所述共聚物通过使(A)约55-约99. 9重量％的一种或多种在酯的烷基中含有1-约24个碳原子的丙烯酸烷基酯单体，其中至少约50摩尔％的酯在酯的烷基中含有至少6个碳原子， 和(B)约0. 1重量％ -约45重量％的至少一种(选择的)含氮单体反应制备。在一个实施例中，向容器装入57. 5份甲基丙烯酸甲酯、12. 7份甲基丙烯酸丁酯、均为226. 5份的甲基丙烯酸CV11酯[sic]和甲基丙烯酸C12_15酯、4. 22份叔-十二烷基硫醇和164. 4份85中性石蜡油，随后添加#20-67和11.7 ！ [sic]份N-(-3-( 二甲基氨基)丙基)甲基丙烯酰胺。与此相关的是Bryant等人1999年10月19日的U. S.专利6，969，068。该文公开了聚甲基丙烯酸酯基分散剂-粘度改性剂，其包含衍生自(A)约5-约75重量％的烷基中含有1-11个碳原子的丙烯酸烷基酯单体；(B)约25重量％ -约95重量％的烷基中含有 12-约24个碳原子的丙烯酸烷基酯单体；和(C)约0.2重量％-约20重量％的含氮单体的单元。Seebauer等人2000年9月26日的U. S.专利6，124，249公开了用于润滑油组合物的粘度改进剂。该共聚物可包含衍生自(a)在酯基团中含有约13-约19个碳原子的甲基丙烯酸酯、(b)在酯基团中含有7-约12个碳原子的某些甲基丙烯酸酯和(c)选自在酯基团中含有2-约8个碳原子的甲基丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物和含氮乙烯基单体的至少一种单体的单元。单体(c)可以是甲基丙烯酸甲酯。当存在衍生自单体(c)的基团时，他们构成聚合物中存在的单元的约0.2-约60摩尔％，或者1-约25摩尔％。在一个实施例中，所述聚合物由280份甲基丙烯酸C12_15酯、80份甲基丙烯酸2-乙基己酯和40份甲基丙烯酸甲酯制备。因此，所公开的技术致力于解决赋予润滑剂高粘度指数的问题，因而在某些实施方案中得到提供了改进的燃料经济性的润滑剂。发明概述所公开的技术提供了一种包含润滑粘度的油和0. 5-10重量％的聚(甲基)丙烯酸酯粘度改性剂聚合物的润滑组合物，所述聚合物包含(i)高于15重量％ "45重量％的 (甲基)丙烯酸甲酯的单体单元、(^)0_10重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C2-C6烷基酯的单体单元、(iii) 50-少于85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯的单体单元和(iv)O-lO重量％的一种或多种含氮单体的单体单元。在另一个实施方案中，所公开的技术提供了一种包含润滑粘度的油和0. 5-30重量％的聚(甲基)丙烯酸酯粘度改性剂聚合物的润滑组合物，所述聚合物包含(i)15重量％-35重量％的(甲基)丙烯酸甲酯的单体单元、(^)0-10重量％的一种或多种(甲基) 丙烯酸C2-C6烷基酯的单体单元、(iii) 50-85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯的单体单元和(iv)0-10重量％的一种或多种分散剂单体的单体单元。所公开的技术还提供了一种用于润滑内燃机的方法，该方法包括向其供给上述润滑组合物。发明详述下面通过非限制性解释说明描述各种优选特征和实施方案。润滑粘度的油润滑组合物包含润滑粘度的油。所述油包括天然和合成的油、衍生自加氢裂化、力口氢和加氢精制的油、未精炼、精炼、再精炼的油及其混合物。用于制备本发明的润滑剂的天然的油包括动物油、植物油(例如蓖麻油)、矿物润滑油例如煤油和脂族烃、脂环烃或混合的脂族烃_脂环烃类型的溶剂处理的或者酸处理的矿物润滑油和衍生自煤或岩石的油或其混合物。合成的润滑油是有用的并且包括烃油例如聚合的、低聚的或共聚的烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物) ’聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、1-癸烯的三聚物或低聚物例如聚(1-癸烯)，上述材料通常称作聚α -烯烃，及其混合物；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二 -(2-乙基己基)_苯)；聚苯(例如联苯、三联苯、烷基化聚苯)；二苯基烷烃、烷基化二苯基烷烃、烷基化二苯醚和烷基化二苯硫醚及其衍生物、类似物和同系物或其混合物。其它合成的润滑油包括多元醇酯(例如Priolube 3970)、二酯、 含磷的酸的液态酯(例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸的二乙基酯)、或聚合的四氢呋喃。合成的油可以通过Fischer-Tropsch反应生产并且通常可以是加氢异构化的 Fischer-Tropsch烃类或蜡。在一个实施方案中，油可以通过Fischer-Tropsch气至液的合成步骤制备，也可以是其它气至液油。未精炼的油是直接由天然或合成来源获得通常不进行(或者进行很少的)进一的那些油。精炼的油类似于未精炼的油，除了它们在一个或多个纯化步骤中已经进一步处理以改进一种或多种性能。纯化技术在本领域是已知的并且包括溶剂提取、二次蒸馏、酸或碱提取、过滤、渗透等等。精炼的油还已知为再生油或再加工油，并且通过类似于那些用于获得精炼油的方法获得并且通常另外通过意欲除去失效的添加剂和油离解 (breakdown)产物的技术加工。润滑粘度的油还可以如 American Petroleum Institute(API)Base Oil Interchangeability Guidelines中所规定地进行定义。五类基油如下第I类(硫含量 > 0. 03重量％，和/或< 90重量％饱和物，粘度指数80-120)；第II类(硫含量< 0. 03 重量％，和> 90重量％饱和物，粘度指数80-120)；第III类(硫含量< 0. 03重量％，和> 90重量％饱和物，粘度指数> 120)；第IV类(所有的聚α烯烃(PAO))；和第V类(所有其它不包括在第I、II、III或IV类中的)。在某些实施方案中，润滑粘度的油可包括粘度指数为至少120或者，在某些实施方案中，为至少110、115、120、130或140的油。即，存在于配制剂中的全部的油(包括，在某些实施方案中，可通过某些添加剂带来的稀释剂油组份)可具有所述数量级的粘度指数， 即使全部的油组份可通过混合各种用量的其它油制备，所述其它油包括分别可具有较低粘度指数的一些油。具有上述粘度指数的油通常为API第III类油。根据其定义，第III类油还应为硫含量最高0. 03%且饱和物为至少90%的矿物基油。在某些实施方案中，对于本发明的油而言，这些附加特征可以存在，但是在某些实施方案中，油可以具有例如较高的硫含量和较低的饱和物含量，条件是粘度指数如所规定的。也可存在少量(例如少于50重量％或少于20或10或5或1%，下限为例如0、1、2、5或10% )非矿物油，例如第IV类和第V类，只要总的来说油具有所规定的粘度指数。粘度指数是油组份本身的的粘度指数，除去任何添加剂的存在并且除去粘度改性剂聚合物的存在。特别有用的油还可以在100°C下运动粘度为少于7. Omm2iT1,例如2至少于6或者至少于Smm2iT1或者3-5或者3_4. Smm2sA适合的油包括指定为对于较低粘度的100中性 (100N)油或者对于稍微较高粘度的150N的那些。希望油具有适当低的粘度，特别是在较低温度下，以便使粘度导致的性能损失最小化并因此使机器内燃料经济性最大化。因此，希望如上所述的高粘度指数(ASTM D 2270)。这些油是适于制备在150°C下在高剪切条件下动态粘度(ASTM D 4683)为少于2. 9mPa_s (cP)，或者少于2. 5或者1. 8-2. 3mPa_s的完整配制剂(包含粘度改性剂和其它添加剂)的基油。具有所述粘度参数的油是公知的并且可商购获得。特别地，精练的油例如溶剂提取的油通常具有较高(较好)的粘度指数，因为低VI 组份例如芳烃或脂环烃组份已被较大或较小程度地除去，主要留下较高VI的脂族烃组份。 精炼通常还除去了各种其它不需要的物质例如硫。润滑粘度的油存在的量通常是从100重量％中减去粘度改性剂和其它功能添加剂的用量的总和之后剩余的余量。润滑组合物可以呈浓缩的和/或完全配制的润滑剂的形式。如果本发明的润滑组合物(包含粘度改性剂聚合物)呈浓缩物(其可与另外的油组合形成完全或部分完成的润滑剂)的形式，聚合物与润滑粘度的油和/或稀释油的比率包括以重量计1 99-99 1， 或者以重量计80 20-10 90的范围。本发明的技术的润滑剂还含有聚(甲基)丙烯酸酯粘度改性剂聚合物。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯”等理解为指的是丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯或其混合物(或者相应的酸、酰胺等等，如上下文可能已经指出的)。粘度改性剂聚合物包含15重量％ -35 重量％，或者高于15重量％ -45重量％ (甲基)丙烯酸甲酯的单体单元，即衍生自丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯单体的聚合单元，0-10重量％—种或者多种(甲基)丙烯酸C2-C6 烷基酯的单体单元，50-85重量％，或者15-少于85重量％—种或者多种(甲基)丙烯酸 C8-C3tl(例如C12_15)烷基酯的单体单元，和0. 5-10重量％—种或者多种分散剂单体的单体单元。烷基基团可以是直链或者支化、饱和或者不饱和的。在某些实施方案中，一些或者全部的烷基基团是直链和饱和的。其它单体单元也可以存在。聚合物中的(甲基)丙烯酸甲酯可以是甲基丙烯酸甲酯并且可以以聚合物的高于 15-45重量％，或者以聚合物的15-35，或者16-35，或者17-40，或者18-35，或者18-30，或者19-25，或者20-25，或者19-22重量％的用量存在。(甲基)丙烯酸C2-C6烷基酯单元可以是甲基丙烯酸丁酯单元。(甲基)丙烯酸C2-C6烷基酯单元可以以聚合物的0-10重量％ 或者0.5-5%或者0.8-2或者0-2%存在。(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯单元可以是甲基丙烯酸Cltl-C16烷基酯或其混合物，例如甲基丙烯酸C12_15烷基酯或者甲基丙烯酸月桂(即， 正十二烷基)酯。所述单元可以以聚合物的50-少于85重量％，或者以聚合物的60-少于 85，或者65-85，或者70-80，或者70-80，或者75-80重量％存在。(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯的上限还可以是针对给定的聚合物通过从100%中减去其它单体的量后获得的量，例如80. 5%或者81%或者84%或者85%。粘度改性剂聚合物还可以含有0-10重量％—种或者多种分散剂单体的单体单元，所述分散剂单体可以是含氮单体。所述单体通常是用于赋予聚合物分散剂特性的类型， 有时被称为分散剂粘度改性剂。含氮单体可以是(甲基)丙烯酸类单体例如甲基丙烯酸酯或者甲基丙烯酰胺。即，含氮部分与丙烯酸类部分的连接可以通过氮原子或者氧原子，在通过氧原子连接的情况下，单体的氮将在单体单元中位于别处。含氮单体还可不同于(甲基)丙烯酸类单体，例如乙烯基取代的氮杂环单体和乙烯基取代的胺。含氮单体是公知的， 其实例已公开在例如U. S.专利6，331，603中。其中，适合的单体是丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、N-叔烷基丙烯酰胺和N-叔烷基甲基丙烯酰胺，其中烷基基团或者氨基烷基基团可独立地含有1-8个碳原子。含氮单体可以是例如叔丁基丙烯酰胺、N-(3-( 二甲基氨基)丙基) 甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑或者N-乙烯基己内酰胺。它还可以是基于W02005/087821中所公开的芳族胺的任一种的(甲基)丙烯酰胺，包括4-苯基偶氮苯胺、4-氨基二苯胺、2-氨基苯并咪唑、3-硝基苯胺、4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺、N-(4-氨基-5-甲氧基-2-甲基-苯基)_苯甲酰胺、N-(4-氨基-2，5-二甲氧基-苯基)-苯甲酰胺、^(4-氨基-2，5-二乙氧基-苯基)-苯甲酰胺、N-(4-氨基-苯基)-苯甲酰胺、4-氨基-2-羟基-苯甲酸苯酯和N， N-二甲基苯二胺。或者，分散剂单体可以描述为含有用含氮或含氧基团如氨基或羟基取代的侧链烃基的单体。具有含氧基团的分散剂单体的实例是(甲基)丙烯酸羟烷基酯例如甲基丙烯酸羟乙酯。如果存在，含氮单体的用量通常为聚合物的0. 5-10重量％，并且在另一个实施方案中，为聚合物的1-8，或者2-6，或者3-4重量％。还可以利用分散剂单体赋予聚合物和含有聚合物的润滑剂改进的粘度指数性能(即，“粘度指数提高”)，以及赋予分散性，而不牺牲聚合物的油溶性。聚合物的重均分子量，Mw，可以为20，000-1, 000, 000或者100，000-500, 000或者 200，000-500，000，或者 50，000-500，000，或者 250，000-450，000 或者 200，000-450，000，或者至少 200，000，或者 300，000-1，000，000。在一个实施方案中，润滑剂组合物可含有1-5重量％的粘度改性剂聚合物，所述聚合物包含15-25重量％甲基丙烯酸甲酯单体单元、60-84重量％甲基丙烯酸C12_15烷基酯单体单元和1-8重量％甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯单体单元。(甲基)丙烯酸C2_4烷基酯单体单元可以任选不存在。聚合物可具有的重均分子量为200，000-500，000。在一个实施方案中，聚合物可以是聚甲基丙烯酸酯聚合物，所述聚合物包含高于 15-45重量％甲基丙烯酸甲酯的单体单元、0-10重量％—种或者多种甲基丙烯酸C2-C6烷基酯的单体单元、50-少于83重量％—种或者多种甲基丙烯酸Cltl-C16烷基酯的单体单元和 2-8重量％—种或者多种含氮甲基丙烯酸类单体的单体单元，所述聚合物具有的重均分子量为约 50, 000-约 500，000 或者 200，000-500，000。在另一个实施方案中，聚合物包含19-30重量％甲基丙烯酸甲酯的单元、0.5-2重量％甲基丙烯酸丁酯的单元、70-80重量％甲基丙烯酸C12_15烷基酯和2-4重量％二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺的单元或者二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的单元，其具有的重均分子量为 300，000-400，000。在另一个实施方案中，聚合物包含18-30重量％甲基丙烯酸甲酯单体单元；0. 5-5 重量％甲基丙烯酸丁酯单体单元；60-80. 5重量％甲基丙烯酸月桂酯单体单元；和1-8重量％甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯单体单元。在又一个实施方案中，聚合物包含18-30重量％甲基丙烯酸甲酯单体单元；60-81 重量％甲基丙烯酸月桂酯单体单元；1-8重量％甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯单体单元。在所述实施方案中，聚合物可以不含有或者基本上不含有丙烯酸丁酯单元。粘度改性剂可通过(甲基)丙烯酸酯单体的自由基聚合通过已知的方法制备。 这些方法包括常规自由基聚合以及各种已知的可控聚合方法例如原子转移自由基聚合 (ATRP)和可逆加成-分裂链转移(RAFT)。在某些实施方案中，聚合物不含双官能或多官能单体。在某些实施方案中，聚合物基本上是线性的。润滑剂组合物中粘度改性剂聚合物的用量可以为组合物(基于无油)的0. 5-10 重量％。或者用量包括1-5或者1.5-2. 5重量％。所述用量可以是这样的量，即其与润滑粘度的油一起提供在150°C下具有少于2. 9mPa-s (cP)，或者2. 0-2. 8，或者2. 1-2. 7mPa_s高温高剪切粘度(ASTM D 4683)的用量。所述材料可对应于粘度级别为0W-20或者0W-30或者0W-40的润滑剂配制剂。其它功能添加剂组合物任选包含在润滑剂例如内燃机用润滑剂中通常使用的其它功能添加剂。其它功能添加剂可包括至少一种金属钝化剂、粘度改性剂(不同于上述粘度改性剂)、清洁齐 、摩擦改性剂、抗磨剂、含磷锌盐、腐蚀抑制剂、分散剂、分散剂粘度改性剂、极压添加剂、抗氧剂、泡沫抑制剂(消泡剂)、破乳剂、降倾点剂、密封膨胀剂及其混合物。通常完全配制的润滑油含有一种或多种上述功能添加剂。在一个实施方案中，润滑组合物另外包含至少一种抗氧剂、高碱性清洁剂、分散剂例如琥珀酰亚胺分散剂或其混合物。在一个实施方案中，润滑组合物包含无灰抗磨剂或羟基羧酸类化合物和含磷抗磨剂。清洁剂润滑剂组合物任选包含中性或高碱性清洁剂。适合的清洁剂基础物包括酚盐、含硫酚盐、磺酸盐、salixarate、水杨酸盐、羧酸、含磷酸(phosphorus acid)、单-和/或双硫代磷酸、烷基酚、硫连接的烷基酚化合物和水杨甙(saligenin)。各种高碱性清洁剂及其制备方法在许多专利文献、包括W02004/096957及其中引用的参考文献中更详细地进行描述。清洁剂基础物通常用金属例如钙、镁、钾、钠或其混合物盐化，并且可以采用酸性材料例如二氧化碳进一步处理以有助于引入碱，从而形成碳酸盐化材料。实例包括高碱性碳酸盐化磺酸钙清洁剂和高碱性碳酸盐化钠清洁剂。高碱性清洁剂可具有的总碱值为100-500或者250-450或者300-400，基于含油(例如作为含有约50%稀释油的商用材料)计算。清洁剂可以0重量％ -10重量％，或者0. 1重量％ -8重量％，或者0.4重量％ -4重量％，或者0. 5-2重量％或者0. 6-1重量％存在(基于无油)。分散剂分散剂通常称为无灰型分散剂，因为在混入润滑油组合物中之前，他们不含有形成灰分的金属并且它们在加入到润滑剂和聚合物分散剂中时通常不提供任何形成灰分的金属。无灰型分散剂的特征在于极性基团连接到相对高分子量的烃链上。典型的无灰分散剂包括N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺。N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺的实例包括数均分子量为350-5000，或500-3000的衍生自异丁烯的聚异丁烯琥珀酰亚胺。琥珀酰亚胺分散剂及其制备公开于例如US专利3，172，892或者US专利4，234，435或者EP0355895中。琥珀酰亚胺分散剂通常为由多胺、通常是聚(乙二胺)形成的酰亚胺。在一个实施方案中，本发明包含衍生自数均分子量为350-5000，或500-3000的聚异丁烯的聚异丁烯琥珀酰亚胺。聚异丁烯琥珀酰亚胺可单独使用或者与其它分散剂组合使用。另一类无灰分散剂是曼尼希碱。曼尼希分散剂是烷基酚与醛(特别是甲醛)和胺 (特别是聚亚烷基多胺)的反应产物。烷基基团通常含有至少30个碳原子。分散剂还可通过常规方法通过与多种试剂的任一种反应进行后处理。其中所述试剂为硼、脲、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、马来酸酐、腈、 环氧化物和磷化合物。分散剂可以润滑组合物的0重量％-20重量％，或者0. 1重量％-15重量％，或者 0. 1重量％ -10重量％，或者1重量％ -6重量％存在。抗氧剂抗氧剂化合物是已知的并且包括例如硫化烯烃(通常是硫化4-羰基丁氧基环己烯或者烯烃硫化物)、烷基化二苯基胺(例如壬基二苯基胺，通常是二壬基二苯基胺、辛基二苯基胺、二辛基二苯基胺)、位阻酚或其混合物。抗氧剂化合物可单独或组合使用。抗氧剂可以润滑组合物的0重量％ -20重量％，或0. 1重量％ -10重量％，或1重量％ -5重量％存在。位阻酚抗氧剂可含有仲丁基和/或叔丁基作为空间位阻基团。酚基团可以被烃基和/或连接至第二个芳基的桥基进一步取代。适合的位阻酚抗氧剂的实例包括2，6- 二叔丁基苯酚、4-甲基-2，6- 二叔丁基苯酚、4-乙基-2，6- 二叔丁基苯酚、4-丙基-2，6- 二叔丁基苯酚或4- 丁基-2，6- 二叔丁基苯酚、或4-十二烷基-2，6- 二叔丁基苯酚。在一个实施方案中，位阻酚抗氧剂是酯并且可包括例如购自Ciba的Irganox L-135或者衍生自2， 6_ 二叔丁基苯酚和丙烯酸烷基酯的加成产物，其中烷基基团可含有1-18，或者2-12，或者 2-8，或者2-6，或者4个碳原子。适合的含酯位阻酚抗氧剂化学更详细的描述见于US专利 6，559，105。在一个实施方案中，润滑剂不含有(或者含有减少量的)据信所述抗氧剂有时含有环境上有害的副产物的酚类抗氧剂。粘度改性剂另外的粘度改性剂包括苯乙烯_ 丁二烯的氢化共聚物、乙烯_丙烯共聚物、聚异丁烯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物、氢化异戊二烯聚合物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚 (烷基苯乙烯)、氢化烯基芳基共轭二烯共聚物、聚烯烃、马来酸酐_苯乙烯共聚物的酯或 (α-烯烃马来酸酐)共聚物的酯。分散剂粘度改性剂(通常称作DVM)包括官能化聚烯烃， 例如已采用酰化剂(例如马来酸酐)与胺的反应产物官能化的乙烯-丙烯共聚物；采用胺官能化的聚甲基丙烯酸酯或与胺反应的酯化马来酸酐-苯乙烯共聚物。任选的另外的粘度改性剂和/或分散剂粘度改性剂的总量可以为润滑组合物的0重量％ -20重量％，0. 1重量％ -15重量％，或者0. 1重量％ -10重量％。抗磨剂，包括含磷锌盐润滑剂组合物任选另外包含至少一种抗磨剂。适合的抗磨剂的实例包括磷酸酯、 硫化烯烃、包括金属二烃基二硫代磷酸盐(例如二烷基二硫代磷酸锌)的含硫抗磨添加剂、 包括硫代氨基甲酸酯、亚烷基偶合的硫代氨基甲酸盐和双(S-烷基二硫代氨基甲酰基)二硫化物的含硫代氨基甲酸基团的化合物、和多元醇与酸的单酯例如甘油单油酸酯。在一个实施方案中，润滑组合物不含二烃基二硫代磷酸锌。在一个实施方案中，润滑组合物另外包含二烃基二硫代磷酸锌。抗磨剂可以构成润滑组合物的O重量％ -15重量％，或者0重量％ -10重量％，或者0. 05重量％ -5重量％，或者0. 1重量％ -3重量％的范围存在。摩擦改性剂在一个实施方案中，另外包含摩擦改性剂或混合物。通常摩擦改性剂可以0重量％-10重量％，或者0. 05重量重量％，或者0. 1重量％-4重量％的范围存在。适合的摩擦改性剂的实例包括胺、酯或环氧化物的长链脂肪酸衍生物；脂肪咪唑啉(即，长链脂肪酰胺、长链脂肪酯、长链脂肪环氧化物衍生物和长链脂肪咪唑啉)；和烷基磷酸的胺盐。 摩擦改性剂还可包括诸如硫化的脂肪化合物和烯烃、甘油三酸酯(例如向日葵油)或多元醇与脂族羧酸的单酯的材料。另一种摩擦改性剂可以是羟基羧酸类化合物。羟基羧酸类化合物可具有如下结构的通式或可由如下结构表示
权利要求
1.一种润滑组合物，其包含(a)润滑粘度的油；和(b)约0.5-约30重量％的聚(甲基)丙烯酸酯粘度改性剂聚合物，所述聚合物包含(i)15重量％-约35重量％的(甲基)丙烯酸甲酯的单体单元、(ii)0-约10重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C2-C6烷基酯的单体单元、(iii)约50-85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯的单体单元和(iv)O-约10重量％的一种或多种分散剂单体的单体单元。
2.权利要求1的润滑组合物，其中聚(甲基)丙烯酸酯粘度改性剂的用量为约1-约5重量％。
3.权利要求1或权利要求2的润滑组合物，其中粘度改性剂聚合物包含15-约25重量％的甲基丙烯酸甲酯单体单元。
4.权利要求1-3的任一项的润滑组合物，其中粘度改性剂聚合物包含约0.5-约5重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C2-C6烷基酯的单体单元。
5.权利要求1-4的任一项的润滑组合物，其中粘度改性剂聚合物包含约65-约85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯的单体单元。
6.权利要求1-5的任一项的润滑组合物，其中(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯包括甲基丙烯酸C12_15烷基酯。
7.权利要求1-6的任一项的润滑组合物，其中粘度改性剂聚合物包含约1-约8重量％ 的一种或多种含氮单体的单体单元。
8.权利要求1-7的任一项的润滑组合物，其中含氮单体包括甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯。
9.权利要求1-8的任一项的润滑组合物，其中粘度改性剂聚合物的重均分子量为至少约 200，000。
10.权利要求1-9的任一项的润滑组合物，所述润滑组合物包含约1-约5重量％的粘度改性剂聚合物，所述聚合物包含(i) 15-约25重量％的甲基丙烯酸甲酯单体单元；(iii)约60-约84重量％的甲基丙烯酸C12_15烷基酯单体单元；和(iv)约1-约8重量％的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯单体单元。
11.
12.权利要求1-11的任一项的润滑组合物，其另外包含摩擦改性剂、抗磨剂、清洁剂、 分散剂、抗氧剂、含磷锌盐、降倾点剂和消泡剂的至少一种。
13.通过将权利要求1-12的任一项的各组份混合制备的润滑组合物。
14.一种润滑内燃机的方法，该方法包括向其中提供权利要求1-13的任一项的润滑组合物。
全文摘要
润滑组合物包含润滑粘度的油和0.5-10重量％的聚(甲基)丙烯酸酯粘度改性剂聚合物，所述聚合物包含(i)15重量％-35重量％的(甲基)丙烯酸甲酯的单体单元、(ii)0-10重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C2-C6烷基酯的单体单元、(iii)50-85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯的单体单元和(iv)0-10重量％的一种或多种含氮单体的单体单元。所述润滑组合物表现出高的粘度指数并且可以赋予内燃机改进的燃料经济性。
文档编号C10N20/02GK102459539SQ201080034594
公开日2012年5月16日 申请日期2010年6月2日 优先权日2009年6月4日
发明者B·R·多纳, M·鲍姆, 秦海虎 申请人:卢布里佐尔公司